Способ получения сополимеров

(ш 4542 У Союз Оеветекии Социалиетическиз Республик) Приорите Государственный комите Совета Министров СССР 3) УДК 678,769-13(088.8) Опубликован 12.74. Бюллетеньпо делам изобретении и открытийта опубликования описания 02.04.75(72) Авторы изобретени С, А. Воронов, В. А, Пучин, В. С, Токарев и Ю, А. Ластух Львовский ордена Ленина политехнический институт 1) Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛ ОВ Нз, СН 4, - С - СкН,; СН,; - С (СН,) 1Изобретение относится к области .получения полимеров, содержащих функциональные группы: перекисные и ангидридные.Известен способ получения сополимеров путем радикальной сополимеризации малеинового ангидрида с ненасыщенными соединениями (стирол, винилтолуол) при нагревании в присутствии перекисей в среде органического растворителя.Предлагаемьш способ отличается тем, что в качестве ненасыщенного соединения,применяют перекисный мономер общей формулыН,С =- СН - С = С - С - СКЯ, - ООй где КК, = - С (С 1.13)3,Это позволяет получать ангидридсодержа щие перекисно-функциональные олигомеры, которые могут найти применение в качестве структурирующих агентов, отвердителей эпокаидных смол и т, д.Согласно данному изобретению сополимери зацию осуществляют при 60 - 70 С в среде растворителя (циклогексанон, диметилформамид и т. п.) при содержании малеинового ангидрида в исходной смеси 5 - 70,мол. % без введения инициатора. Соотношение раство ритель/смесь мономеров равно 1/1. Полученные ангпдрпдсодержащие,перекиси двукратно переосаждают из диэтилового эфира в петролейный и сушат под вакуумом до постоянного веса. Полученные олигомерные функциональные перекиси при содержании малеинового ангидрида в исходной смеси 40 мол. %,и более растворяются в спиртах (метиловом, этиловом), а при соответствующей обработке щелочами или МНз (с образованием СООМ, где М=1 ча,К, ИН,) - и в воде. Такие спирто- и водорастворимые ангидридсодержащие полимерные перекиси могут использоваться для анализа лаковых покрытий.П р и м е р 1, В стеклянную градуированную ампулу, продутую аргоном, помещают 10,0 г циклогексанона, 2,64 г (40 мол, %) малеинового ангидрида и 7,8 б г (60 мол. %) диметилвинилэтинплметил-трет-бутилперекиои и ампулу запаивают.После термостатирования при 70 С в течение 1 часа конверсия составляет 46,0%, а за 4 часа 98,0%.После очистки олигомерная перекись имеет мол. вес. 89 б,З, содержит 1,82 вес. % активного кислорода и 24,0 вес, % малеинового ангидрида.В ИК-спектре олигомерной перекиси, имеется две интенсивные полосы поглощения в области 1788 см ви 1741 в 17 см-, что под3тверждает наличие апгидридной группы, Так же найдены полосы поглощения 2249 ом -и 874 см - , которые соответственно относятся к валентным:колебаниям тройной и перекионой связей.Пр,и м ер 2. В стеклянную градуированную ампулу, продутую аргономпомещают 10,0 г циклогексанона, 3,50 (50 мол. %) малеинового ангидрида и 6,50 г (50 мол. %) диметилвинилэтинилметил-трет-бутилперекиси и ампулу запаивают, Полимеризацию ведут при 60 С. За 1 час глубина превращения составляет 45,5%, за 2 час 83,2%.После очистки перекионофункциональный соолигомер имеет мол. вес 1483, содержит 1,06 вес, % активного кислорода и 32 вес, % малеинового ангидрида,В ИК-спектре олигомерной перекиси найдены валентные колебания ангидридных групп в области 1788 см- и 1741 в 17 см в , а также полоса, поглощения 874 см - ,;которая может быть отнесена к валентным колебаниям перекисной связи.П р и м е р 3. В стеклянную градуированную амлулу, продутую артоном, помещают 10,0 г циклогексанона, 3,19 г (40 мол. %) малеинового ангидрида и 6,82 г (60 мол. %) диметилвинилэтинилметилперекиси и ампулу запаивают,После термостатирования,при 60 С в течение 1 часа конверсия составляет 29,2%, за 3 часа 82,5%.После очистки олигомерная перекись имеет мол. вес. 1152, содержит 1,44 вес. % активного кислорода,и 22,2 вес. % малеинового ангидрида.В ИК-спектре олигомера найдены валентные колебания в области 1798 см ви 1744 -454217,Предмет изобретения25Способ получения сополимеров путем радикальной сополимеризации малеинового ангидрида с ненасыщенным соединением,при нагревании в среде органического растворителя, о т л ич ающи йся тем, что, с целью полученияангидридсодержащих перекисей, в качестве ненасыщенного соединения применяют перекисный мономер общей формулы Н,С=СН - С=С - С - СйЛ, - ООй где КК,= - СН - С,Н,; - С(СН,),;- С,НК, -- СН - С(СН,)35 1711 см - , подтверждающие палгтчие ангидридных групп, а также полоса поглощения874 см - 1, которая может быть отнесена к валентным колебаниям перекисной связи.5 П р и м е р 4. В стеклянную градуированнуюампулу, продутую аргоном, помещают 10,0 гдиметилформамида, 1,87 г (30 мол, %) малеинового ангидрида и 8,13 г (70 мол. %) диметилвинилэтинилметил - трет - бутилперекиси и10 ампулу запаивают. Полимеризацию ведут при60 С. За 1 час конверсия составляет 20,02%,за 4 часа 41,4%,После отчистки олигомерная перекись имеетмол. вес, 1556, содержит 2,31 вес. % активного15 кислорода и 28,1 вес, % малеинового анпидрида.В ИК-спектре соолигомера,найдены валентные,колебания в области 1788 см ви 1744 -1711 см - , подтверждающие наличие ангид 20 ридных групп, а также полоса поглощения874 см - 1, которая может быть отнесена к валентным колебаниям перекисной связи.Составитель Л. СедаковаРедактор Т. Загребельная Техред Т. Миронова Корректор М. ЩипковаЗаказ 570/13 Изд.342 Тираж 565 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж.35, Раушская паб., д. 4/5 Типография, пр Сапунова, 2