Способ получения перфторированных эпоксиалкилвиниловых эфиров

О ПИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических Республик(61) Зависимое от авт, свидетельст (22) Заявлено 20,04.73 (21) 190484 л. С 076 1/1 3 23-4 с присоединением заявки(32) ПриоритетОпубликовано 25.12,74, Бюллетень4 Дата опубликования описания 28.10.75 Госудврствеииый комитет Совета Министров СССРпо делан изобретеи открыти 72) Авторы изобретен С, Рондарев, Р. М. Рязанова и С, В. Соколов(71) Заявител ОЛУЧЕНИЯ ПЕРФТОРИРОВАННЬАЛКИЛВИНИЛОВЫХ ЭФИРОВ 54) СПОСО ЭПОКИзобретение относится не описанных в литерату ловых эфиров, которые м ние при получении полим Известен способ получ ных эпоксиолефинов общэтом окиси дибромперфтороксаалкена и лением целевого продукта известными емами.Исходные соединения могут быть получены бромированием оксадиенов.Выход конечного продукта достигает 75 - 80%.11 р имер 1.А. Бромирование диена.Реакцию осуществляют в аппарате типа Сокслета. В колбу загружают 328 г (1 моль) оксадиена СР= Сг - О - (СГ 2) зСГ= СР 2 и нагревают до кипения, Конденсат поступает в насадку, туда же медленно прикапывают бром. Реакцию проводят при охлаждении и Уф-облучении (лампа ОИ).Бромированный продукт непрерывно отводят через слив, Общее количество присоединенного брома около 1 моль на 1 моль исходного диена. О конце реакции судят по прекращению отгонки диена. После ректификации реакционной смеси получают 415 г 1,2-дибром-окса-перфтороктена.Выход 85%. выде- прик спосооу полученияре эпоксиалкилвиниогут найти применеров.ния перфторированей формулы БРСР-СХе)д СГ- С 7 г,О ом хло а или фто а; где Х - ат Р п=0 - 10, заключающийся в фторалкены окисля спиртовом растворе плюс 50 С с после окиси в присутствииДля получения со 1,2-дихлор сью в во и минус лорированием еде диоксана рмулы пер- дно 50 - 1 том, что ют переки щелочи п дующим де цинка в с единений фр,)су-сО й активностью в предложен спо что дибромперокислению под еде органическо 140 С с послеполученной при ЗО;Г 4 где а=2 - 5,обладающих болеерадикальных процессоб, заключающийсяфтороксаалкены подведавлением (желательнго растворителя) придующим дебромирова11ЙйИ ,"А"И-авив ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ пц 454205Заказ 2418/8 Тираж 506 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж.35, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 3Вычислено, %: С 17,21; Р 46,72; Вг 32,78.СтВг 2 Р 120,Б. Окисление дибромоксаалкепа,В автоклав из нержавеющей стали емкостью около 0,6 л загружают 488 г (1 моль) дибромперфтороксаалкена СР 2 Вг - СРВг - О -- (СРг)зСР=СРл и 200 мл фреона 113, Автоклав помещают в электронагревательную печь, нагревают до 120 С и подают в него первую порцию кислорода (при нормальных условиях около 3 л) из промежуточной емкости до суммарного давления в автоклаве 30 атм. С началом экзотермической реакции наружный обогрев прекращают и поддерживают заданную температуру процесса подачей следующих порций кислорода. О конце реакции судят по термографическим данным. Продукты реакции обрабатывают бромом до прекращения обесцвечивания и подвергают ректификации,Получают 353 г окиси Выход 70%Т. кип. 157 С; п 1,3470; сР 2,0440; ИКспектр 1540 см-.Найдено, %: С 16,51; Р 45,34; Вг 31,70.Вычислено, %: С 16,66; Р 45,24; Вг 31,74.Ст В ггР 1 202.Побочные продукты.1, СРВг - СРВг - О - (СР 2) зСОР 91 г, выход20%; т. кип. 54 С/20 мм рт. ст,; и 1,3489;ИК-спектр 1890 см-.Найдено, о : С 15,80; Р 41,92; Вг 35,34,Вычислено, %, С 15,86; Р 41,85; Вг 35,24.СвВг 2 Р 1 о 02.2. СР 2 Вг - СРВг - О - (СР 2) зСРВг - СР 2 Вг(после бромирования реакционной смеси)46,5 г; выход 7%; т. кип. 85 С/1 мм рт. ст.;по 1400. Й 42 о 22950Найдено, /о. С 12,90; Р 35,25; Вг 49,50,Вычислено, %. С 12,96; Р 35,19; Вг 49,38.Ст В г 4 Р 1О.В. Дебромирование. В колбу, снабженную мешалкой с затвором, коротким дефлегматором с головкой полной конденсации, загружают 45 г активированной цинковой пыли и 300 мл сухого дп оксана. Содержимое колбы нагревают приперемешивании до начала кипения диоксана.В нагретую смесь прикапывают 252 г (0,5 моль) дибромокиси в диоксане с такой скоростью, которая необходима для поддерживания постоянного ки пения реакционной смеси. Непредельнуюокись отгоняют вместе с диоксаном, Отгон выливают в воду, отделяют нижний слой, высушивают вымораживанием и перегоняют.Получают 137 г перфторированного эпокси алкилвинилового эфира Ср - Ср - 0-1,СГ 2) АССР- Сг2/О25 Выход 80% , т. кип. 86 С; пд 1,2870;д 4 1,6622; ИК-спектр 1840 см- и 1540 см-Найдено,: С 24,40; Р 66,31.Вычислено, %: С 24,42; Р 66,28.СтРд 02. Предмет изобретения1. Способ получения перфторированных эпоксиалкилвиниловых эфиров формулы где п=2 - 5, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что дибромперфтор 40 оксаалкены окисляют под давлением при 120 в 1 С, полученную при этом окись дибромперфтороксаалкена дебромируют и выделя 1 от целевой продукт известными приемами.45 2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что окисление ведут в среде ор анического растворителя.