Способ получения уретановых кремнийорганических полимеров

О П,ЙС А,Н И Е ИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз СоввтсккхСоцналистммескнхРеспублик) Заявлено 25.12.72 (21) 1861907/2 некием заявки0 с пр Госудерстеениый комитет Совета Министров СССР по делам иаооретеннй и открытий23 С 09 ЭЗ/7 ) УДК 678 6 ритет -43) Опубликовано 05.09.78.бюллетень ;33 б) Дата опубликования описания 18,Ст 7,78(088 72) Авторы изобретен В. Запуннвя знепо Заяви рных соединении) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ УРЕТАНОВЫХ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ ПОЛИМЕР ким заместнтел птлтриня кремн илано соб и-(бутиленглнкокс Предлагаемый гичен, отличается Фост хнол позв те ко ляет тем, что те лаков ри слива озиц чать совмещенн посредственно и в в условиях ко ри этом достигв ии комп ратуры. жизнесп 8-62 ч втной темп ен т уве аковь композ 6-24 ч собнопо срвщенияферосва в е улуч- атмос- свойствнению с свойств и ысо ка цитны рытий; в щие за тойкость, хорощелочной среость к дейсензол, керос воде, устворитевию ряда н), изно сть,л Как ми, т.килгли покрытийды с ксен 20 по двухуп С цоставл вых ки в теченникаких дефе олиуре менять стается м компоне(61) Дополнительное к авт. свид.ву 1 нститут химии высокомоле АН Украинской ССР Известен способ получения уретановыхт кремнийоргвнических полимеров по реакции полиизоцивната биуретовой структуры и кремнийорганического полиолв, обладающих повыщенной морозостойкостью и хорощими физико-механическими свойствами, Однако при изготовлении лаков нв основе указанных полиолов и гликокснсиланов четырехфункциональных или трехфункционвльных с алкильным заместителем у атома кремния наблюдается плохая совместимость гидроксильного изоцианатного компонентов. Кремнийорганические полиолы совмещаются с полиизоцианатом,только при повыщенных температурах (100 С) что затрудняет работу с ними и делает композиции на их основе не технологичные. оказывается, что на основе влоксисиланов невозможно получить ковочные полиуретановые лаки. елью получения атмосфероустойчиремнийо рганических двухупаковочныхтановых покрытий предлагают прив качестве гидроксилсодержашего нта гликоксисилан с ароматичесвзывают результаты испытанийаппарате искусственной погоновым излучателем после экс течение 1000 ч потери веса ют около 2% а после выдерае 2000 ч не обнаруживаетсяктов образцов; прочность их аксимальной (50 кг/см при мм при изгибе по ШГ).422264 Та бл ица 1 жение, 2 43 400 3 2 Разрывное кг/см/см 80 80/80-00 О/80 80/80 рочность у-обратно Потери в весе, % 2 8 0 Атмооферостойкость оценивают по изменению во времени показателей декоративного вида и защитных свойств лакокра сочных покрытий по пяти- нвосьмибалль ной системе согласно ГОСТ 6992-68.Потери декоративного вида появляются то лько после 1000 ч экспозиции в ксенотесте, После 1000 ч экспозиции показатели декоративного вида и защитных свойств составляют 5 и 8 баллов, После 2000 ч испытаний пленки имеют хороший внешний 10 вид - оценка составляет 4 балла.Лаковые покрытия обладают высокой устойчивостью к действию резких смен температуры (термо удары),Результаты неюторых физико-механи ческих свойств после циклических испыо о таннй (6 ч прн 40 С, 12 ч при 20 С ио Ива влажности я 6 ч прн -30 С) приве. дены в табл. 1. Блеск и цвет покрытия полностью сохраняются. 20Полученные покрытия характеризуются хорошей устойчивостью к ряду агрессивных сред, так в 20%-ном растворе КаОНо они выдерживают нагревание при 50 С в течение 250-280 ч, в 4%-ном раство реМОЫ прн 50 С 250-260 ч, в бензооо о ле при 20 С 480 ч и керосине при 20 С свыше трех месяцев.П р и м е р 1, В трехгорлый реактор, снабженный мешалкой, термометром З 0 и насадкой Вюрца с холодильником, помешают 280 г 1,4-бутанднола и 160 г фениптриэтоксисилана и включают обогрев.,оПри температуре 100-10,3 С начинается , отгонка спирта, при этом содержимое в ЗЗ Относительное удлинение, 60,6 %,реакторе энергично перемешивают, и нагрев продолжается. Температоуру в реак-,торе поднимают до 170-178 С, цри этойртгоняется 96-97% этилового спирта.Оставшееся количество этаяола выделяетси при последующем вакуумировании проодукта при 100-130 С/2 мм в течение2-3 ч.Полученный продукт имеет 01,49602034 1,06.Найдено, %: ОН 13,6;Вычислено: ОН 13,7.Вычислено, мол, вес.: 372;Найдено, мол. вес.: 368.П р и м е р 2, Соотношение НСО/ОН="1,25/1,В смеситель помещают 12,4 г (0,1г экв) фенилтрн(.бутиленглиюкси)синана,37 г (0,125 г экв) полиизоцианата биуретовой структуры и 24,7 г циклогексанона. Композицию перемешивают до получения однородной смеси в течение 1-2 миии наносят на подложки (стекло, алюминий,жесть сталь н т. д.), Отвержденне проЭеоводят в термошкафу при 100 С до постоянной твердости.П р и м е р 3. Соотяошеяие ЙСО/ОН"щ 1,8.12,4 г фенилтрн-(бутиленгликокси)-силана, 44,4 г полииэоцианата биуретовой структуры и 28,4 г растворителя(30% этилацетата, 30% бутвзацетата, 20%циклогексанона, 20% толуола) помещаютв смеситель в аналогичных условиях.Свойства отвержденных покрытий привелены в табл. 2.Составитель С. ПуринаТехред Н цабурка Корректор К, ТупицаРедактор П. Горьком Заказ 4946/51 Тираж 641 ПодписноеЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССРпо делам изобретенийи открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5 фнпиал ППП фПатент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4-МВ8Ф о р м ул а из о б р е те н и я снийорганическим полиолом, о т л и ч арф Йю ш и й с я тем, что, с целью упрощеСпособ получения уретановых кремний-, ния технологии переработки полимера, наорганических полимеров, пригодных для пример, в покрытия, в качестве кремний- изготовления покрытий, по реакции поли- органического полиола используют фенилиэоцианата биуретовой структуры с крем- три-(бутиленгликокси)-силан,