Способ получения октахлорметиленциклопентена

нт) 45339 ОПИСАН И Е ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик(32) Приоритет Опубликовано 15.12,7 Дата опубликования осудврственныи комитетСовета Министров СССРоо делам изобретенийи открытий(72) Авторы изобретеш Симон В. И. Иванов, М. П. Миргазямови Х. 3, Курамшинаявител иал Всесоюзного научно-исследовательского химических средств защиты растений(54) СПОСОБ ПО КТАХЛОРМЕТИЛ Е Н Ц УЧЕНИЯКЛОПЕНТЕНА а в посрп темой зоне кварце ошении 15 присоединением заявкиИзобретение относится к способу получения циклических ненасыщенных хлоруглеводородов формулы С 6 С 8, в частности октахлорметиленциклопентана, применяемого как полупродукт в органическом синтезе и в про изводстве пестицидов.Известен способ получения октахлорметиленциклопентена хлорированием частично хлорированных гексана, изогексана, метилциклопентана и соответствующих олефинов и 10 диолефинов, содержащих не менее трех атомов хлора (лучше 8 - 9 атомов) в присутствии пористого катализатора - пемзы и разбавителя азота, хлористого водорода пр 250 в 4 С.Выход целевого продукта 41,3% (от веса взятых хлоруглеводородов),Недостатками известного способа является низкий выход целевого продукта, а также сложность осуществления способа, вследствие 20 проведения дополнительной стадии хлорирования для получения исходного сырья - хлоруглеводородов.С целью устранения указанных недостатков предлагается в качестве исходного сырья, под вергаемого хлорированию, использовать алифатические углеводороды С 6, например н-гексан, в качестве катализатора применять смесь хлористого натра и кварцевого песка и всстп процесс в присутствии воздуха в качестве раз бавителя в кипящем слое катализатор ледовательных реакционных зонах и пературе 320 в 3 в первой реакционн и 340 в 3 С во второй зоне.Предпочтительно хлористым натр и вый песок брать в малярном соотн 1.1 7.Воздух является источником ингибирующсго процесс кислорода и инертным газом разбавителем и позволяет значительно увеличить выход целевого продукта за счет уменьшения выхода продуктов деструктпвнон реакции и гексахлорбензола.Кварцевый песок способствуеулучшению структуры кипящего слоя и условнш тснлообмена.Основная часть продукта образуется в нижней части реактора при сравнительно низкой температуре 310 в 3 С, а в верхней части реактора, где реакция завершается, целесообразно поддерживать более высокую температуру 340 - 370 С, чтобы сократить время, необходимое для достаточной степени превращения полупродуктов.Выделение целевого продукта из хлормассы осуществляется известными способами, например перекристаллизацией из гентана и 1,3-диоксана или из циклогексана и бснзола.Выход целевого продукта сос;авляет 45 - 55 (считая на исходное сырье),453391 Составитель й. ГозаловаТехред 3. Тараненко Корректор Е. Рогайлива Редактор Т. Девятко Заказ 31/1 О Изд, Лъ 1928 Тираж 506 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, )К, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 П р и и с р 1. Испарснные хлор и н-гексап, также воздух п 1)опуска 1 о 1 через грсхзоппы 11 реактор диаметром 40 мм, высотой 1 общей) 2,4 м, изготовленный из стекла Пирекс. Каждая зона заполнена катализатором па 3/4 высоты и снабжена электрообогревом. н-Гексан, хлор и воздух подают со скоростью 66,7,1008 и 250 г/ч соответственно. Температура в первой и второй зонах 330 С, в третьеп 370 С.При этом получают 248 г/ч хлормассы следующего состава, /,:Октахлормстилснциклопептен1 С,С 1,) 60,5Гексахлорбепзол (СвС 16) 22,6 Полихлоргсксапы (ПХГ) 16,9Выход СеС 1 з составляет 54%. П р и м е р 2, Реакцию проводят, как описано в примере 1, но температура в первой зоне реактора 330, во второй 340, в третьей - 360 С, Получено хлормассы 170 г/ч следующего состава, /о56С,С 1, 25ПХГ 19.Выход СсСз 47,6% П р и м е р 3, В условиях указанных в примере 1, н-гексан, хлор и воздух подают в реактор со скоростью 38,4; 900 и 134 г/ч соответственно, при температуре в первой зоне 340,во второй 350, в третьей 355 С. Получено хлормассы 135 г/ч следующего состава, %:54,3С,С 1, 18ПХГ 27,7,Выход октахлорметиленциклопентена составляет 45%.Температура плавления получаемого октахлорметиленциклопентена во всех примерах 181 - 183 С (по литературным данным 183 С). Предмет изобретения1. Способ получения октахлорметиленцик лопентена путем хлорирования углеводородов хлором при повышенной температуре в присутствии катализатора и разбавителя и выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с 20 целью повышения выхода целевого продукта иупрощения технологического процесса, в качестве углеводородов применяют алифатические углеводороды С 6, например н-гексан, в качестве катализатора смесь хлористого натра и кварцевого песка, в качестве разбавителя - воздух, и процесс ведут в кипящем слое катализатора в последовательных реакционных зонах при 320 в 3 в первой реакционной зоне и 340 в 3 С во второй зоне.ЗО 2. Способ по п. 1, отличающийся тем,что хлористый натр и кварцевый песок берут в молярном соотношении 1: 1 - 7.