Способ получения 2, 5-фурандикарбоновой кислоты

п 1) 448177 Союз Советских Социалистических РеспубликМ АВТОРСКОМУ СВМДЕТЕДЬСТВУ тдт Еф) Зависимое от авт. свидетельства) Заявлено 30.10,72 (21) 1842435/23 исоединением заявки Ъо Государственный комите Совета Министров ССС рит публиковапо 30,10.74, Бюллетень4ата опубликования описания 29.05,75 53) УДК 547.725(088,8) о делам изобретений открыт 72) Авторы изобретения. Р. Крейле, С. А. Гиллер, Л Зглите и А, К, Страутиня Красного Знамени институт еза АН Латвийской ССРЯ. Круминя ганическог 1) Заявите. 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,5-ФУРАНДКИСЛОТЫ Количество ацетата кобальта Со (ОеССНз) е 4 НзОсоставляет 0,1 - 0,2 моль, ацетата марганца Мп(О,ССН,), 4 НО 0,001 - 0,002 моль и бромистого аммония (ХН 4 Вг) 0,005 - 0,01 моль на 1 моль окисляемого вещества (или на 1,67 л раствора уксусной кислоты).Предложенный способ имеет ряд преимуществ по сравнению с известными: в качестве исходного вещества и катализаторов использованы доступные и дешевые реагенты; способ одностадийный,Общая конверсия 5-метил-фурфурола 91 - 99%, выход 2,5-фурандикарбоновой кислоты 23 - 36%.П р и м е р 1, В реактор загружают 6,60 г (0,06 моль) 5-метилфурфурола, 1,868 г (0,005 моль) ацетата кобальта, 0,024 г (0,001 моль) ацетата марганца и 0,041 г (0,0004 моль) бромистого аммония, добавляют 100 мл ледяной уксусной кислоты и прово. дят реакцию в течение 4,5 час при температуре 118 С и давлении 20 атм; расход воздуха 2 л/мин на 1 л реакционной смеси, По истечении этого времени температуру повышают до 130 С, давление до 30 атм, расход воздуха доПроцесс проводятпоглощения кислоро Изобретение относится к способу получения2,5-фурандикарбоновой кислоты, которая широко применяется в качестве мономера присинтезе высокомолекулярных соединений, атакже как полупродукт синтеза физиологически активных соединений,Известен способ получения 2,5-фурандикарбоновой кислоты жидкофазпым окислением 5 оксиметилфурфурола или 5-оксиметпл-фуранкарбоновой кислоты кислородом воздуха 10в присутствии гомогенного илн гетерогенногокатализатора (Р 1, Ад,О - СпО или Рд) принагревании под давлением.Недостатками известного способа являютсятруднодоступность исходных соединений и 15применение дорогостоящего катализатора.Цель изобретения - упрощение технологиипроцесса.Достигается это тем, что жидкофазномуокислению кислородом воздуха, проводимому 20обычно при 115 - 140 С и давлении воздуха10 - 15 атм, подвергают 5-метилфурфурол ив качестве катализатора применяют соли металлов переменной валентности, напримерсмесь ацетата кобальта и ацетата марганца,и бромсодержащих соединений, например бромистого аммония, в растворе алифатическихкарбоновых кислот.Окисление проводят на установке маркиУОСУГМ с тефлоновым реактором. 30 до полного прекращения да (1,5 час). Оксидат ох448177 Предмет изобретения Составитель Р. КарахановРедактор Н, Спиридонова Техред Н. Куклина Корректоры: В. Петрова и О. ДанишеваЗаказ 94419 Изд. Ме 1166 Тираж 506 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 лаждают, осадок отфильтровывают и сушат при 100 С. Количество непрореагировавшего 5-метилфурфурола 0,58 г.Выход 2,5-фурандикарбоновой кислоты 3,26 г (36/о), (т, пл,)320"С).Пример 2. В реактор загружают 3,31 г (0,03 моль) 5-метилфурфурола, 0,967 г (0,004 моль) ацетата кобальта, 0,012 г (0,00005 моль) ацетата марганца и 0,023 г (0,002 моль) бромистого аммония, добавляют 50 мл ледяной уксусной кислоты и проводят реакцию в течение 4 час при температуре 116 С, давлении 10 атм и расходе воздуха 4 л/мин на 1 л реакционной смеси. Оксидат охлаждают, осадок отделяют и сушат при 100 С.Выход 2,5-фурандикарбоновой кислоты 1,32 г (29 о/о) 1. Способ получения 2,5-фурандикарбоновойкислоты с применением реакции окисления 5 кислородом воздуха при нагревании под давлением в присутствии катализатора в жидкой фазе, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, окислению подвергают 5-метилфурфурол и в качестве ка тализатора применяют соли металлов переменной валентности, например смесь ацетата кобальта и ацетата марганца, и бромсодержащих соединений, например бромистого аммония, в растворе алифатических карбоновых 15 кислот.2. Способ по п. 1, отличающийся тем,что окисление проводят при температуре 115 - 140 С и давлении воздуха 10 - 50 атм.