Способ получения политиоцианатов

(1 ц 440389 Союз Советских Социалистических Республик(51) М. Кл, С 08 д 330 аявкиприсоединени осударстевннын комитет 32) Приоритет Совета Министров ССС по делам изобретенийОпубликова 25.08.7 Бюллетень3исания 11.06.15 откр ыти а опубликования И, Колесникова и К. газиева 1) Заявител ститут химических наук АН Казахской ССР Б ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИТИОЦИАНАТ 4) С с.К ь1-: - - Аб= - с1 51%=С - 1 с 1=Г + 3 п"61 5 п С 1 с- с 1= С -5 й(.1 ри р 1. Получениоцианата. литиоцианата БпС 1,С 1 А 1+ 72) Авторы изобретения Б. А. Жубанов, Т. Я, Смирн Изобретение относится к получению полимеров. Известен способ получения полицианатов путем нагревания алифатических и ароматических нитрилов в присутствии 30 - 50% галогенидов 11 - Ч или И 11 группы Периодической системы относительно введенных нитрилов при 150 - 300 "С. Полимеризацию проводят в ампулах, откаченных до 10 -мм рт. ст. Получают полимеры, нерастворимые в органических и минеральных кислотах.10Недостатком известного способа является го, что полимеры получают в жестких условиях при высоких температурах и полученные продукты нерастворимы и плохо прессуются.С целью получения полимеров, растворимых 15 в обычных органических растворителях и обладающих хорошими полупроводниковыми свойствами, предлагается способ, предусматривающий использование в качестве исходного азотсодержащего мономера -- аромати ческого или алифатического тиоцианата - бензилтиоцианат, этилтиоцианат, фенилтиоцианат,Реакция протекает по следующей схеме: Предложенный способ позволяет получать полимеры с сопряженными связями, содержащие серу.Использование в качестве мономеров соединений, содержащих серу, позволяет проводить полимер изацию в мягких условиях (60 - 100 С) и получить растворимые в органических растворителях полупроводники. Новые полимеры могут быть также использованы для выделения солей металлов из растворов и в качестве регуляторов и стабилизаторов термоокислительной деструкции. Структура образующегося полимера доказана данными ИК-спектроскопии, элементарного анализа: Свойства полимеров в зависимости отвий полимеризации приведены в табл. 1 Электрические свойства полимеров пдены в табл. 2. Приме ие поиз бензилт% Бензилтиоцианат 84 - 86 86 - 88 72 90 96 Ацетон, дмфаТо жеДМФАДМСОТо же 5 10 3548 48 48 60 60 60 То же 84 - 87 84 - 87 84 - 87 200 78 91 94 80 10 20 20 39 48 48 48 48 80 80 100 80 Н 25041 дмсо Этилоцианат Таблица 2 Температура полимеризвции,С Мономер Бснзилтиоци- анат 3 9,1014 100 0,002 3,1 То же 0,009 0,006 1,68 0,43 3,8 108 1,0 10" 80 80 Предмет изобретения 30 Составитель Л. ПлатоноваРсдвк 1 ор И, Джарвгетти Техред Т. Миронова Корректор И, Учаккпз Заказ83/12 Изд. ЛЪ 237 Тираж 565 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 В стеклянную ампулу помещают 2,2 г предварительно полученного и высушенного комплекса бензилтиоцианата и хлорного олова (состав 2: 1), затем добавляют 0,11 г хлористого аллила. Ампулу откачивают до остаточного давления 10 в мм рт. ст., запаивают и помещают в термостат. Полимеризацию проводят при 600,1 С в течение 10 час, Ампулу вскрывают и содержимое обрабатывают концентрированным раствором щелочи, полимер отфильтровывают и промывают до нейтральной реакции. Полимер, полученный в виде темно-коричневого порошка, растворим в диметилсульфоксиде, диметилформамиде, ацетоне, Т, пл. 84 - 86 С. ИК-спектр показал наличие - С = 1 ч - связи. Характеристическая вязкость колеблется в интервале 0,02 - 0,06 дл/г (измерена в диметилсульфоксиде при 25 С). П р и м е р 2. В стеклянную ампулу помещают 2 г бензилтиоцианата, добавляют 0,4 г Т 1 С 1,. Ампулу откачивают до остаточного давления 10 в мм рт. ст., запаивают и помещают в термостат. Г 1 олимеризацию проводят при 60 + 0,1 С в течение 40 час. Затем ампулу вскрывают и содержимое растворяют в серной ислоте. Полимер высаживают водой, Полимер, полученный в виде темно-коричневого порошка, растворим в дмфа, дмсо, ацетоне. Т. пл. 82 - 84 "С.П р и м е,р 3. Получение полимера из этилотиоцианата.В стеклянную ампулу помещают 1,8 г комплекса этилтиоцианата и хлорного олова (состав 2: 1), затем добавляют 0,25 г хлористого аллила, Ампулу откачивают, запаивают и проводят полимеризацию при 80 + 0,1 С в течение 39 час. Затем содержимое растворяют в серной кислоте и высаживают в воду. Т. пл. 200 С.П р и м е р 4. В стеклянную ампулу помещают 0,62 г УпС 1, 1,24 г фенилтиоцианата, добавляют 0,1 г хлористого аллила, Ампулу откачивают до остаточного давления 10 в мм рт. ст., запаивают и помещают в автоклав, Полимеризацию проводят при 200 С в течение 5 час, Ампулу вскрывают, содержимое обрабатывают в 5%-ном,растворе соляной кислоты (для удаления УпС 1 в), Полимер подвергают экстракции бензолом для удаления непрореагировавшего мономера. Полимер растворим в диметилформамиде и диметилсульфоксиде. Выход 0,85 г (68% от теоретического); т, пл. 300"С; т. разложения 111 - 0,10 дл/г. Структура полимера подтверждена данными ИК-спектроскопии микроанализа. Способ получения политиоцианатов путем нагревания при 60 - 200 "С азотсодержащего мономера в присутствии галогенидов металлов, отличающийся тем, что, с целью придания полимерам растворимости, в качестве азотсодержащего мономера применяют алифатический и ароматический тиоцианат,