Способ получения высших алкилсульфонатов

пц 43 УУБУ Союз Советский Социалистицеских Республик61) Зависимое от авт. свидетельства22) Заявлено 25.12.72 (21) 1862648/23-4 л, С 07 с 139/12 с присоединением зая оаударственныи комитетСовета Министров СССРва делам изааретенийи открытий 32) ПриоритетОпубликовано 30.07.74. Б Дата опубликования опи. Д. Безбородова и В, С. Маркев 1) Заявител 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСШИХ АЛКИЛСУЛЬФОНАТОВ следую извести При собой п 5 мешалк ником(0,1 мо двуокис вого ил 10 качествщим выделением целеым способом.ер 1. В реактор,лотно закрытый аппарой, эффективным обраи барботером, поль/л) децена 1 и 05 ги свинца, вливают 57и изопропилового спие растворителя. дук ого вляющий бженный олодильт 14 г моль/л) пропилозятого в предста ат, сна тным х мещаю(0,002 мл и рта, в Изобретение относится к усовершенствованию способа получения высших алкилсульфонатов.Полученные соединения широко применяют в производстве поверхностно-активных веществ и синтетических моющих средств.Известен способ получения алкилсульфонатов сульфированием олефинов водным раствором МаНЯО содержащих 2 - 40 атомов углерода, при 50 - 300 С в присутствии перекисного соединения и растворимого в воде катализатора (нитрат Иа, К, 11, Хп, Сд, А 1 и др.) с бисульфитом Ка, К, Хп, А 1 и др.Однако при известном способе необходимо отделять целевой продукт от солей металлов, используемых в качестве катализаторов, которые находятся в растворенном состоянии вместе с алкилсульфонатами, что усложняет технологию производства последних.С целью упрощения технологического процесса предлагают вести сульфирование в присутствии гетерогенного катализатора - двуокиси свинца.Предлагаемый способ заключается в том, что я-олефины сульфируют 1,2-кратным избытком водного раствора бисульфита натрия при 80 - 90 С в течение 4 час в присутствии гетерогенного катализатора - двуокиси свинца, перекисного соединения - трет-бутилгидроперекиси, перекиси водорода и других с поНа 1 объем олефинов используют приблизительно 2 - 3 объема растворителя. Реакционную смесь интенсивно перемешивают в те чение 5 - 10 мин до полного растворения деценаи нагревают до 80 С. Затем в течение 3 час при этой температуре в реакционную зону вводят из капельных воронок небольшими порциями 36 г (0,12 моль/л) 35%-ного 20 водного раствора бисульфита натрия, 0,5 г(0,005 моль/л) гидроперекиси трет-бутила, Сульфирование деценабисульфитом натрия проводят в течение 4 час, причем в течение всего процесса через реакционную смесь бар ботируют воздух со скоростью 2 л/мин на1 моль олефина. Подачу едкого натра регулируют так, чтобы рН среда была нейтральной или слабощелочной (рН 7 - 7,5), После завершения реакции реакционную смесь охлаж дают до комнатной температуры.437757 Предмет изобретения Составитель Л. Остапчук Редактор Т. Никольская Техред Г. Васильева Корректор М. Лейзерман Заказ 3221/9 Изд.1868 Тираж 506 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж-З 5, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 3,После отстаивания образуются три слоя. Верхний слой представляет собой водно-спиртовый раствор децилсульфоната натрия; средний - водный раствор сульфита и бисульфита натрия (образуется в результате того, что одновременно с основной реакцией в аппарате прои:ходит частичное окисление избыточного бисульфита); нижний - осадок, в состав которого входят двуокись свинца, кристаллогидраты сернокислых и сернисто- кислых солей. Образовавшиеся слои разделяют известными приемами.Из осадки известным способом вымывают водой сульфиты и сульфаты и выделяют двуокись свинца, которую используют в последующих синтезах.Водно-спиртовый раствор децилсульфоната натрия сначала очищают от несульфированных и минеральных продуктов, затем из него отгоняют растворитель и не вступивший в реакцию децен, которые также используют в последующих синтезах, а в остатке получают децилсульфонат натрия.Влажный порошок сушат на воздухе, а затем в сушильном шкафу при 80 - 100 С.Получают 20 - 21 г чистого децилсульфоната натрия, который можно использовать для приготовления порошкообразных моющих средств.Выход составляет 95 - 98/, в пересчете на децен, вступивший в реакцию, Конверсия последнего в целевой продукт 82 - 86%. Содержание несульфированных соединений и минеральных солей не превышает 1 - 3%.По данным химического и элементного анализов, а также по данным ИК-спектроскопии (определяют молекулярный вес) полученный сульфонат соответствует формуле СюНв 15 ОЛаПр имер 2. В реактор загружают 14 г (0,1 моль/л) деценаи 0,5 г (0,002 моль/л) регенерированной двуокиси свинца, влигают57 мл изопропилового спирта и далее сульфирование осуществляют по примеру 1,Выход чистого децилсульфопата натрия5 93 - 96/о на вступивший в реакцию олефин;конверсия децена82 - 84%.Пример 3. Компонентом для сульфирования служит смесь, состоящая из а-олефинов (90,5% Со - С 1 з и 9,5/о парафинов,10 фракция с т. кип. 180 в 2 С, полученная врезультате термокрекинга парафинов), Средний молекулярный вес олефинов соответствует непредельному углеводороду С 1 в.Для опыта берут вещества в следующих15 количествах: смесь а-олефинов 16,5 г(0,12 моль/л), гидроперекись трет-бутила0,5 г (0,005 моль/л), изопропиловый спирт20 65 мл.Синтез и выделение целевого продукта осуществляют по примеру 1.Выход алкилсульфонатов натрия 93 - 96%в пересчете на вступившую в реакцию смесь25 к-олефинов; конверсия 80 - 84%,1. Способ получения высших алкилсульфо 30 натов сульфированием а-олефинов воднымраствором бисульфита натрия в присутствиикатализатора и перекисного соединения с последующим выделением целевого продуктаизвестным способом, о т л и ч а ю щ и й с яч 5 тем, что, с целью упрощения технологического процесса, сульфирование ведут в присутствии гетерогенного катализатора - двуокиси свинца,2. Способ по п, 1, отличающийся тем,40 что олефин и перекисное соединение используют в соотношении, равном не менее 1; 0,05.