Способ получения 2-метилгептен-2она-6

ОПИСАНЙЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(32) Приорит осударственный ломитеСовета Министров СССРао делам изооретенийи открытий Бюллетень2 писания 02.01.7 убликовано 30.07,7 УДК 547.38.0та опу вания Авторыизобретения Горностаева, Л. П, фалеева, И. И. Сидоров и В. И, Артем(71) Заявит филиал Всесоюзного научно-исследовательского инстит синтетических и натуральных душистых веществ,:,ср р н 1 тр 1 т"тТд 54) СПОСОБ ПОЛУ 2-МЕТИЛ ГЕПТЕ Н-0 НАИзобретение относится к области получения 2-метилгептен-она-б, который находит широкое применение в медицине.Известен способ получения 2-метилгептен-онаалкилированием карбонильных соединений алкиленгалогенидами в присутствии твердой гидроокиси щелочного металла и каталитических количеств органических азотистых оснований с выходом целевых продуктов до 50% от теоретического. Однако процесс по известному способу протекает с низкой скоростью, что приводит к продолжительному проведению реакции (до 24 час). Кроме того, проведение реакции технологически затруднено в связи с трудностью теплопередачи в вязких пастообразных средах.С целью увеличения скорости реакции и упрощения технологии процесса предлагают процесс вести в водном растворе гидроокиси щелочного металла, предпочтительно в 50 - 70%-ном растворе щелочи, с добавлением 1 - 5% органических азотистых оснований от веса алкилепгалогенида,Предлагаемый способ позволяет увеличить скорость реакции и сократить время реакции до 3 4 час с достижением такого же выхода, что и в известном способе, создать более технологичный процесс, повысить его безопасность, упростить аппаратурное оформление,При наличии водной фазы вязкость систсмы резко снижается, улучшаются условия перемешивания и теплопередачи,П р и м е р 1. К смеси 186,5 вес. ч. (2 моль 1 60%-ного едкого кали и 176 вес. ч. (3 моль) ацетона при перемешивании приливают 129 вес. ч. гидрохлоридов изопрена, содержащих 81% (1 моль) 2-метил-хлорбутена-,, 2 вес, ч, диметилформамида и 4 вес, ч. солянокислого гидроксиламина. Смесь перемешивают при 30 С в течение 3 час, затем нагревают до кипения и отгоняют 112 вес. ч. ацетона, содержащего 2% 2-метил-хлорбутена. Остаток разбавляют водой, затем отделяют водную часть. Получают 125 вес. ч. органического слоя, который по данным ГЖХ содержит 49,3% 2-метилгептен-она-б,Не вступивший в реакцию 2-метпл-хлорбутенв виде ацетонового раствора используют повторно.Выход аналитически определенного 2-мстилгептен-онасоставляет 50% от теоретического, считая на прореагировавший 2-мстил-хлорбутен.Выход очищенного вакуум-рсктификацисй 2-метилгептен-она(с содержанием 95% ) составляет 48% от теоретического, считая на прореагировавший 2-метил-хлорбутен.П р и м е р 2. К смеси 186,5 вес, ч. (2 моль) 60%-ного едкого кали н 176 вес. ч, (3 моль) ацетона нри нсрсмсшиваннн приливают437742 Предмет изобретения Составитель В, ПотоцкийРедактор Т. Никольская Техред А. Камышникова Корректор В, Кочкарева Заказ 3516/4 Изд,1884 Тираж 506 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж.35, Раушская наб., д. Ф 5Типография, пр. Сапунова, 2 129 вес, ч. гидрохлоридов изопрена, содержагцих 81% (1 моль) 2-метил-хлорбутенаи 2 вес, ч. диметилформамида. Смесь перемешивают при 30 - 40 С в течение 3 - 4 час, после чего разбавляют водой и омыляют нспрореагировавшие гидрохлориды изопрепа. Затем отгоняют ацетон и диметилвинилкарбипол, отделяют водный слой. Получают 142 вес. ч, органической массы, которая по данным ГЖХ содержит 40% 2-метилгептен- она.В результате вакуум-ректификации этого продукта и ректификации возвратного ацетона получают 10 вес. ч. фракции, содержащей 40 - 42/о диметивинилкарбинола и 28 - 30/о Т,у-диметилаллилового спирта.Обработкой этой фракции 20/,-ной соляной кислотой переводят спирты в пренилхлорид, из которого дополнительно получают 9,4 вес. ч. продукта, содержащего 40% 2-метилгептен-она.Суммарный выход аналитически определенного 2-метилгептен-онасоставляет 18% от теоретического, считая на 2-метил- хлорбутен,Выход очищенного вакуум-ректификацией 2-метилгептен-она(с содержанием 95% ) составляет 46% от теоретического, считая на 2-метил-хлорбутен.П р и м е р 3. К смеси 186,5 вес. ч. (2 моль) 60%-ного едкого кали и 176 вес. ч. (3 моль) ацетона при пер емешивании приливают 129 вес. ч. гидрохлоридов изопрена, содержащих 81% (1 моль) 2-метил-хлорбутена. Пропуская через барботер слабый ток газообразного аммиака, перемешивают смесь при 40 - 30 С в течение 3 - 4 час, после чего разбавляют водой и омыляют нспрореагировавшис гидрохлориды изопрена. Затем отгоняют ацетон с диметилвинилкарбинолом, отделяют водный слой. Г 1 олучают 130 вес, ч. органической массы, которая по анализу ГЖХ содержит 30/о 2-метилгептен-она,10 Выход аналитически определенного 2-метилгептен-онасоставляет 31 % от теоретического, считая на 2-метил-хлорбутен(без учета переработки спиртовой фракции по примеру 2),15 Способ получения 2-метилгептен-она20 алкилированием ацетона алкиленгалогенидом, например 2-метил-хлорбутеном, в присутствии гидроокиси щелочного металла и органических азотистых оснований с последующим выделением целевого продукта изве стными приемами, отличающийся тем,что, с целью увеличения скорости реакции и упрощения технологии процесса, последний ведут в водном растворе гидроокиси щелочного металла.30 2, Способ по п. 1, о тл и ч а ю щ и й с я тем,что процесс ведут в 50 - 70/о-ном растворе щелочи с добавлением 1 - 5% органических азотистых оснований от веса алкиленгалогенида.