Способ получения амидовили эфироамидов пиридилфосфоновойкислоты

О и и с"АЙ"Й е ИЗОБРЕТЕН ИЯ 427947 Союз Советских Социалистических Республик(51) М. Кл. С 2715/23-4 2) Заявлено 05.06.72 (2 соединением заявки М Государственный комит Совета Ьииистров ССС(088.8) етень М 18я 07.05.75 Опубликовано 15.05.74. Бю евам изобретеии и открытий опубликования опис 72) Авторы изобретени едводителев, Т, Г. Чукбар, Е. А. Филиппов фантьев, Д. А, ПМ, П. Коротеев и ордена Трудового Красного верситет им. М. В. Ломоносова(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИДОВ ЛИ ЭФИРОАМИДОВ ПИРИДИЛФОСФОНОВО 1 т КИСЛОТЫ2 температуры 90 - 150 С.ел ющей схеме Изобретение относится к области синтеза новьх производных фосфоповьх кислот, содержащих в своем составе гетероциклическпе радикалы, непосредственно связанные с атомом фосфора. Такие соединения представляют ин терес как потенциальные 1 изнологическп активные соединения и как полупродукты для синтеза разнообразных фосфорорганических соединений,Известен способ получения производных И пиридилфосфоновых кислот взаимодействием диметилсульфатной соли а-окиси пирилина с натрневыми и литиевыми солями лиалкилфосфитов. Однако некоторые замещенные гетероццклы, на 1 пример, 2-хлор и 2-брохвпиридины в 1 эти реакциине вступают. Кроме того, многие галоил-, нитропроизволные пирилина, а также натриевые и литиевые соли лиалкилфосфитов трулнолоступны, Диамилоэфиры или лиэфироамиды фосфористой кислоты ранее в полоб ную реакцию,не вводились. о при нагревании Реакция идет по Я 0 РЯ (С 11 в)г 2 а 5)212,Прелл эфироами взаимоле йодистым диэфироа фористой органичес тилформаагается спдов пириствием сометиломмидами икислоты.кого растмида в те осоо син идилфооф лей К-ок или диме ли диами Реакцию вор ителя, чение 1 теза а ми оновой иси пири тилсульф доэфирах проводят наприме- 4 час, ж лов или кислотылина (сатом) с и фосв среде р диме- елатель 25 71) Заявитель Московский ордена Ленина Знамени государственный ул Х,1 СНБО К СН СНСтроение полученных соединений подтверждено данными элементарного анализа, хроматографической подвижностью, ПМР, ЯМР на ядре Рзг, ИК-спектроскопией.П р и м е р 1. Получение тетраэтилдиамида пиридилфосфоновой кислоты.К растзсру 32,3 а лиметплсульфатной соли Ы-окиси пирилина в 50 лг.г диметилформамида добавляют по каплям при интенсивном перемешивании 32 г тетраэтилдиамида о-этилфосфористой кислоты в 50 к г диметплформамида и нагревают реакционную смесь при 145 С 4 гас. Отгоняют растноритель, осалок расворяют в равном объеме воды и экстрагпруют 150 гк г хлороформа. Продукт реакции экстрагируют из хлороформа 4 И, соляной кислотой, доводят значение рН водного рас427947 С 13 Н 241 х 1 3 О Р. Предмет изобретения 25 Составитель Э. Александрова Техред Л. Акик 1 ова Редактор К. Шанаурова Корректор И. Симкина Заказ 62/319 Изд. М 1582 Тираж 506 ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, 5 К-З 5, Раушскгя наб., д. 4/5Подписное Тин. Харьк. фил. пред. Г 1 атент. твора до 9 в 1/0 раствором гидрата окиси ,натрия и еще раз экстрагируют 200 л 4 л хлороформа. После высушивания сульфатом магния хлороформ отгоняют, оставшееся масло перегоняют в вакууме,Выход: 10,6 г (27,50/0); т, кнп. 135 - 137 С;2 10 - з ял 4 рт. ст. ио 1,5030; К 1 0,86 (диоксан), К 0,45 (эфир: гексан: ацетонитрил 10: 10: 2,5).Вычислено, 0/0. Р 11,49; 1 Х 1 15,55. Найдено, %: Р 11,35; 1 Х 1 15,45.П р и м е р 2. Аналогично примеру 1 из ,10 г иодметилатной соли 1 Х 1-окиси пиридина в 20 л 4 л диметилформамида прн взаимодействии с 9,3 г тетраэтилдиамида о-этилфосфористой кислоты при 100 С в течение 1,5 час получают тетраэтилдиамид пиридилфосфоно 1 вой кислоты.Выход 3,24 г (28,2%); т. кип, 135 - 137 С,202. 10 -м,н рт. ст. по 1,5032; хроматографическая подвижность как в примере 1.1 П р и м е р 3. Аналогично примеру 1 из 18,05 г диметилсульфатной соли М-,окиси пиридина в 50 л 1 л диметилформаыида при взаимодействии с 19 г тетраэтилдиамида о-пропилфосфористой кислоты при 145 С в течение 3 час получают тетраэтилдиамид пиридилфосфоновой кислоты.Выход 6,4 г (29,5%); т. кип, 122 - 125 С,201 10 з,нл рт. ст. дог 1,5034; хроматографическая подвижность как в примере 1,П р и м е р 4. Получение диэтиламидао-этилпиридилфосфоновой кислоты,К раствору 23 г диметилсульфатной соли1 Х 1-окиси пиридина в 30 мл диметилформамида добавляют по каплям при интенсивном перемеш 11 ванни 20 г диэтиламида 0,0-диэтилфосфористой кислоты в 20 мл диметилформамида и нагревают реакционную смесь прн145 С 4 час. Затем отгоняют диметилформа 10 мид, остаток разба 1 вляют в равном объемеводы, доводят значение рН водного растворадо 9 и экстрагируют 100 мл хлороформа, После упаривания хлороформа остаток перегоняют,в вакууме.Выход 5 г (19,8%), т. кип. 70 - 75 С (баня), 1 10- мя рт. ст. азо 1,4500; Ку 0,71(диоксан), г 0,35 (эфир-гексанацетонитрил10: 10: 2,5).Вычислено, %: Р 1285.С 11 Н 101 х 1 20 РНайдено, 0/0: Р 13,14,1. Способ получения амидж или эфироамидов пиридилфосфоновой кислоты, отличающийся тем, что соли 1 Х 1-оииси пиридина подвергают взаимодействию с диэфироамидами З 0 или диамидоэфирами фосфористой кислоты всреде органического растворителя с последующим выделением целевого продукта,известными приемами.2, Способ по п. 1, отличающийся тем, что З 5 процесс ведут при температуре 90 в 1 С.