Способ получения соединений трехвалентного кобальта с оксиаминами

(п)427948 ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистиыескихРеспублик 61) Зависимое от авт, свидетельства22) Заявлено 04,08.71 (21) 1690019/2351) М. Кл. С 071 15/06 С 07 с 91/04(32) Приоритет -Опубликовано 15,05.74. Бюл Государственный комитетСовета Министров СССРпо делам изобретенийи открытий 3) тень18 547.257.3. .07(088,8) Дата опубликования описания 03 04.7(72) Авторы изобретения В, Н. Евреев, С. В, Мурашко, Н. Д, Денисов и Климова 1) Заявитель Всесоюзный научно-исследовательский институт гигиены и токсикологии пестицидов полимерных и пластических ма УЧЕНИЯ СОЕДИНЕНИЙБАЛЪТА С ОКСИАМИНАМ(54) СПОСОБ ПРЕХВАЛЕНТНОГО способ аналогичен известоляет получить новые ценПредложенныиному, однако позные соединения.Описывается стрехвалентногоформул: особ получения соединении кобальта с оксиаминами,0; Изобретение относится к получению новых комплексных соединений трехвалентного кобальта, которые могут найти применение как физиологически активные вещества.Известен способ получения соединений двухвалентного кобальта с Х-производными этаноламицов типа Со (ОС 2 Н 4 КНСН 4 ЫНСгХ ХНОН)Х, где Х - С 1, Вг, КСЯ или Со(Сэр, ;(Н,)Х(С 2 Н,ОН)4(Х)2, где Х - С 1, Вг, 1 ХОз, заключающийся в том, что соответствующую соль двухвалентного кобальта подвергают взаимодействию с 1 ч,К-диэтанолэтилендиамином или И-аллилдцэтаноламицом в среде органического растворителя с выделением целевого продукта известными приемами. ИС 5 2 Н 20 ИО ЗНоО; КОз 2 НоО, заключающийся в том, что пентааммин кобальта Со(ХН,),С 1 С, или Со(МН,) АО,МО,), подвергают взаимодействию с 1-аминопропано диолом,3 или 1,3-диаминопропаноломвприсутствии щелочи преимущественно в водной среде и нагревании реакционной смеси при температуре 60 С, Выделение целевого продукта производится известными приемами.1 О Исходный пентааммиц и соответствующующелочь с 1-аминопропандиолом,3 желатель,но брать в соотношении 1: 15: 3, а с 1,3-диаминопропанолом- в соотношении 1:7:2,5.Синтезированные по предлагаемому спо собу соединения устойчивы к концентрированным щелочам и на воздухе. Комплексы типа (Со (ХНоСНгСН (0) СН 2 ХН 2) о Х це р азрушаются также при действии на них коццентрированными кислотами. Вещества хоро шо растворяются в воде, Электронные спектры поглощения комплексов свидетельствуют о трехвалентном состоянии кобальта и сохранении конфигурации молекул в растворах.о (ИН,СН,СН (0) СНО)о 6 НоО,твором 6,00 г (0,15 моля) ХаОН и 2,73 г (0,03 моля) 1-аминопропандиола,3 в 30 см воды. Смесь нагревают на водяной бане (60) до растворения исходного комплекса, затем отфильтровывают и продолжают нагревать в течение 4 - 5 час до удаления аммиака. В результате образуется темнокрасный раствор, который сначала выдерживают несколько часов па воздухе, а затем в эксикаторе пад хлористым кальцием, В результате образуются светло-фиолетовые кристаллы в форме бипирамиды. Их выделяют на фильтре, промывают этанолом и эфиром. Для очистки от ХаС 1 и ХаСО, вещество растворяют в 1 м растворе ХаОН, отфильтровывают, охлаждают и затем обрабатывают ледяным насыщенным раствором ХаОН. Фиолетовое вещество тщательно отжимают на стеклянном фильтре и промывают этанолом и эфиром.Выход 30 Ь.Найдено, ць: Со 15,70; 15,82; С 19,72;19 39 Н 6 85 6 83 цт 7 33 7 43СоХаС,Н 4 ХО 4 6 НО.Вычислено, ; Со 16,01; С 19,57; Н 7,12; Х 7,61.Пример 2.КСо(МН 2 СНСН(О) СНБО)6 НО.Это соединение получают аналогично предыдущему,с использованием КОН в соотношении с исходным комплексом 1: 15. При концентрировании реакционной смеси в эксикаторе над хлористым кальцием сначала выделяются кристаллы КС 1, а затем фиолетовое вещество, которое выделяют на фильтре и промывают этанолом и эфиром. Выход 35/,Найдено, /в, Со 15,08; 15,17; С 18,71;18,55; Н 6,64; 6,44.СоКСБН 4 ХО 46 НО.Вычислено, /: Со 15,33; С 18,75; Н 6,81.Пример 3.1 Со(МН,СНСН (О) СНКН,) С 1 2 Н,О, Суспензию 2,50 г (0,01 моля) пурпуреосоли Со(ХНз)ьС 1 С 1, в 5 слР воды оорабатывают раствором 2,25 г (0,025 моля) 1,3-диаминопропанолаи 2,80 г (0,07 моля) едко- ио патра в 15 см воды и образовавшуюся смесь нагревают на водяной бане при темпераутре 60 С в течение 20 мин, Полученный темнокрасный раствор в теплом состоянии отфильтровывают и затем продолжают папревать в течение 5 - б час до полного удаления аммиака. По мере протекания реакции из раствора выделяются красные кристаллы в форме палочек; по завершении реакции из охлажденной смеси вещество выделяют на фильтр, промывают несколько раз холодной водой, спиртом и эфиром, Выход 75%. Вещество может быть перекристаллизовано из воды.Найдено, %: Со 19,12; 19,11; С 1 11,42;11,56; М 18,06; 17,9.СоС 6 Н 8 К 40 С 12 НО.Вычислено, /,: Со 19,10; С 1 11,50; И 18,15.25 Пример 5. Со (ИНгСНСН (О) СНМН) Вг 2 НО. 1,54 г (0,005 моля) коиплекса СоКН,СНХХ СН (О) СН,КН) ДС 1 2 НО растворяют при нагревании до 40 С в 30 смз воды,отфильтровывают и затем обрабатывают перекристаллизованным бромистым калием, Смесь охлаждают, образовавшиеся светлокрасные кристаллы в форме палочек выделяют на фильтре, промывают три раза небольшими порциями охлажденной воды и затем спиртом и эфиром. Выход 80/оНайдено : Со 16,47; 16,70; Вг 22,79; 22,36.4 о СоС,НдД 40 Вг 2 НО.Вычислено, /,: Со 16,69; Вг 22,63.Пример 6. Со (МНСН,СН (О) СНМН)3 НО,45 Вещество было получено аналогично предыдущему при взаимодействии соответствующего хлорпдного комплекса с йодистым калием. Красные шестиугольные таблички. Выход 85/ .Найдено, %; Со 14,14; 13,97; 30,31; 30,74.СоСН,КО ЗНО.Вычислено, ц/,: Со 14,10;30,40,50 55 Пример 7,Со(1 ЧН,СНСН (О) СН,КН,) ДУСЯ 2 НО. Комплекс был получен в результате реак ции двойного обметана хлорида Со(КНСНХХСН(О) СНХН)С 1 2 НО с КИСБ. Светло- красные кристаллы в форме шестиугольных табличек. Выход 85%.Найдено, %; Со 17,79; 17,38; С 25,32; 25,14;55 5 972 930 КСЯ 1745 1774 Пример 4.Со (ХНСНСН (О) СНКН) гМОз 2 НО.3,30 г (0,01 моля) комплекса Со(КН)ХХХОз(КОз), обрабатывают 5 см воды и за тем раствором 2,25 г (0,025 моля) 1,3-диаминопропанолаи 2,80 г (0,07 моля) едкого патра в 15 см воды. Смесь нагревают а водяной бане (60 С) до растворения исходного комплекса (20 - 25 мин), раствор отфильтровывают и продолжают нагревать до полного удаления аммиака в течение 5 час. В результате образуются красные кристаллы в форме шестиугольных пластинок, Вещество в охлажденном состоянии выделяют на филь тре, промывают несколько раз холодной водой, этанолом и эфиром, Выход 40 ц Соединение может быть перекристаллизовано из во,ды.Найдено, /о. Со 17,65; 17,30; С 20,73;20 20,70; Н 6,60; 6,65; К 20,67; 20,50.СоС 6 Н 8 МНО.Вычислено, %: Со 17,58; С 21,50: Н 6;Х 20,89.Редактор Л. Емельянова Корректор И. Симкина Заказ 774/83 Изд. М 1573 Тираж 506 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытии Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Тип. Харьк. фил. пред. Патент СоС 7 НгзК,-ОзЯ 2 НзО.Вычислено, %: Со 1,79; С 25,37; Я 9,68; КСЯ 17,53. Пример 8.Со (КНзСНзСН (0) СН,КНз),1 КО, ЗН,О. Вещество было получено в результате реакции двойного обмена соответствующего хлоридного комплекса с МаКО, в водном растворе. Красные шестиугольные таблички. Выход 80%.Вычислено, %; Со 17,48; С 21,37; Н 7,17; К 20,77.Предмет изобретения1. Способ получения соединений трехвалентного кобальта с оксиаминами типа И СоМН,СН,СН (0) СНз 01 ) 6 НзО,где М=Ка, К, или ( СоКН,СН,СН (0) СН,МН,Х) где Х = С 1 2 НзО; В г 2 НзО; 1 ЗНзО;КСЯ 2 Нз 0; МОз ЗНзО; МОз 2 Н,О, отличающийся тем, что пентааммин кобальта СоХ 10 Х (КНз) зС 1(С), или Со(КНз) вКОз(КОз) зподвергают взаимодействию с 1-аминопропандиолом,3 или 1,3-диамичопропаноломв присутствии щелочи с последующим выделением целевого продукта известными прпемамп.15 2. Способ по п. 1, отличающггйся тем, чтоисходный пентааммин и соответствующую щелочь с 1-аминопропандиолом,3 берут в соотношении 1: 15: 3, а с 1,3-диаминопропано лом- в соотношении 1: 7: 2,5. 3, Способ по пп, 1 и 2, отличающийся тем,что процесс ведут при нагревании до 60 С вводной среде.