426367

п 11 426367 ОП ИСАН И ЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Союз СоветскинСоциалистицескихРеспублик/23-42) Приоритет 31,07.70 (31) 11591/70 33) Швейцарияпубликовано 30,04,74. Бюллетень1ата опубликования описания 27.10.74 осударстоенный комитетСонета Ииннотроа СССРоо делам наооретеннйн открытий 53) УДК 547.491,8,07(088.8) 2) Авторы изобрете Иностранцы Юрг Эйхенберге(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕ МЕЖМОЛ ЕКУЛЯ Р НОГО СОЕДИ Н ЕН ИЯ(61) Зависимый от патента Изобретение относится к области получения новых меж молекулярных соединений симм-триазинов, которые могут найти применение в сельском хозяйстве.Известно применение смесей, состоящих 5 из двух или более различных производных триазина, например, атразин-прометрин, симазин-прометрин и других, в сельском хозяйстве.Для более удобного использования эти 10 смеси получают обычным смешением твердых, порошкообразных производных симмтриазина с наполнителями (диспергаторы, твердые наполнители, смачиватели и т. д.) с последующим тонким измельчением полу ченной смеси. К полученным препаратам предъявляется ряд требований, Они должны быть химически устойчивыми, способными храниться в течение продолжительного времени с сохранением физических свойств и 20 применяемости.Оказалось, что новые смеси, содержащие в качестве, производных триазина 2-метилтио- этиламино-трет-бутиламино-симм-триазин и, например, 2-хлор-этиламино-трет-бутил амино-симм-триазин или 2-хлор-этиламино- втор-бутиламино-симм-триазин или 2-хлорэтиламино-изопропиламино - симл - триазин или 2- (4-хлор-б-этиламино,3,5-триазин-иламино) -2-метилпропионитрил, недостаточно устойчивы при хранении в течение относительно короткого времени.Исследование показало, что неустойчивость этих смесей объясняется образованием внутримолекулярных соединений между производными триазина при хранении,Попытки устранить эту нестабильность известными методами не привели к желаемому результату.Предложен способ получения внутримолекулярных соединений между 2-алкилтио-алкиламино-б-бутиламино-симм-триазином и по меньшей мере разнозамещенным в обеих аминогруппах 2-хлор,6-бисамино-симм-триазином.Препараты, 1 приготовленные на основе этих внутримолекулярных соединений, практически не отличаются по своей активности от препаратов, полученных обычным смешением действующих начал одинакового количественного состава, но в отличие от них устойчивы при хранении,Способ получения внутримолекулярных соединений симм-триазинов заключается в том,426367 30 Предмет изобретения Составитель В. Назина Техред Г. ДворинаКорректор Н, Учакина Редактор Л. Герасимова Заказ 2722/8 Изд. Мо 1547 Тираж 506 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 475пр. Сапунова, 2 Типография,что смесь 2-метилтио-этиламино-бутиламино-симм-триазина и по меньшей мере разнозамещенного в обеих аминогруппах 2-хлор,6-бисамино-симм-триазина растворяют при температуре кипения в таких растворителях, как нитрилы, амиды, спирты или кетоны или смеси последних с углеводородами, охлаждают, кристаллизуют обычным образом и полученные кристаллы подвергают тонкому размолу обычными приемами.Перекристаллизация указанных выше смесей из таких растворителей, как петролейный эфир, низкокипящих алифатических или ароматических углеводородов не приводит к желаемым результатам, При этом получают только исходные материалы.Выделенные кристаллы можно перерабатывать или после крупного помола в дисковой ударно-отражательной мельнице или соответствующей мельнице или непосредственна в смачивающиеся порошки или пасты.Оба компонента предпочтительно использовать в соотношении 75 - 85% 2-метилтио- этиламино-трет-бутиламино-симл-триазина и 25 - 15% по меньшей мере разнозамещенного в обеих аминогруппах 2-хлор,6-бисаминосим,н-триазина. Если препарат должен содержать компоненты в количественном соотношении, не соответствующем соотношению во внутримолекулярных соединениях, то прибавляют один компонент в несвязанном виде в избытке.При этом стабильность сохраняется, так как для избыточного компонента отсутствует компонент в свободном виде, с которым он может реагировать при хранении.Пример 1.А. 80 г 2-метилтио-этиламино-трет-бутиламино-симм-триазина и 20 г 2-(4-хлор- этиламино,3,5-триазин-иламино) - 2 - метилпропионитрила растворяют в 200 г метанола при кипении, При охлаждении образуются кристаллы, которые содержат 16,5% 2-(4- хлор-этиламино,3,5-триазин - 2 - иламино)- 2-метилпропионитрила и 83,5% 2-метилтиоэтиламино-трет-бутиламино-сиим-триазина и состоят из чистой межмолекулярной фазы.После выделения и высушивания получают 60 г кристаллов; т. пл, 106 С.Б, 85 г 2-метилтио-этиламино-трет-бутиламино-симм-триазина и 15 г 2-хлор-этиламино-трет-бутиламино-симм-триазина нагревают при 65 С в стеклянном сосуде в течение 24 час в сухом состоянии и потом рас творяют при 50 С в 750 г ацетонитрила. Затемохлаждают медленно и после многочасового стояния получают большие кристаллы в виде ромба. Они содержат 17,5% 2-хлор-этиламино-трет-бутиламино-симм-триазина и 82,5% 15 2-метилтио-этиламино- трет - бутиламиносилм-триазина; т. пл. 109 С.В. 80 г 2-метилтио-этиламино-трет-бутиламино-сиим-триазина и 20 г атразина растворяют в 250 г смеси гексана и 50% ацето на при температуре кипения; раствор затемохлаждают. После фильтрования и высушивания 40 г кристаллов, которые по рентгеновским диаграммам содержат больше 90/, межмолекулярного соединения, полученное соеди пение можно прямо или после предварительного размалывания перерабатывать, получая желаемый состав. Способ получения межмолекулярного соеди нения симм-триазинов, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что 2-алкилтио-алкиламино-бутиламино-симм-триазин и по меньшей мере разнозамещенный в обеих аминогруппах 2-хлор,6- бисамино-си.им-триазин растворяют в нитри лах, или амидах, или спиртах, или кетонах,или в их смеси с углеводородами при температуре кипения с последующим последовательным охлаждением, кристаллизацией и размалыванием выделившихся кристаллов извест ными приемами.