409959

Союз СоветскихСоциалистицескихРеспубпик АВТОРСКОМ Зависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 23.7111.1971 ( 1694131/23-5) М. 1 л. С 01 Ь 310 присоединением заявкиосударственный кометеСовета й 1 инистров СССпо делам изобретенийи отнрытий оритет Опубликовано 05,1.1974, БюллетеньДата опубликования описания 29.11.1 3.123.3 (088.8) Авторыизобретени. Ермоленко и Г. Ф. Кириченк ей и неорганической хими елорусскои нститут явител ПОЛУЧЕНИЯ АНИОНИТОВ СП Изобретение относится к способам получения угольных волокнистых сорбентов путемаминирования угольных волокнистых материалов.Известен способ получения анионитов путемаминирования каменного угля.Целью изобретения является получениеугольных ионитов с анионообменными свойствами в виде волокон с достаточной прочностью.Эти материалы могут быть использованы ввиде тканей, фильтров и пряжи и т. п. и поэтому позволяют улучшить технологическоеоформление некоторых сорбционных процессов, где использование сорбентов в зернах сопряжено с трудностями.Предлагается способ получения угольныханионитов, аминированием угольного пиролитического волокна, представляющего собойпродукт пиролиза при температуре 400 - 700 Сцеллюлозных или окисленных целлюлозныхволокон,Перед аминированием продукт можно подвергнуть обработке хлорсодержащим газомили толуолсульфохлоридом. Полученные продукты обладают высокой сорбционной емкостью (до 3 мг экв./г). В случае примененияв качестве амина пиридина или его производных продукты являются высокоосновнымианионитами, содержащими остатки пиридина,Продукт обладает высокон термическои и химической стойкостью,П р и м е р 1, Угольные волокна, полученные путем пиролиза при температуре 500 Сволокон хлопковой целлюлозы, окисленныхдвуокисью азота до содержания 7,9% СООИгрупп, помещают в кварцевую трубку, находящуюся в трубчатой печи. Воздух пз трубкиудаляют путем откачки форвакуумным насо 10 сом; трубку заполняют азотом, затем повторно откачивают и вновь заполняют азотом.Затем трубку заполняют смесью азота с сухим аммиаком (полученным впе трубки путемтермического разложения аммиаката хлорнда15 кадмия в токе азота), устанавливают медленный поток аммиака со скоростью 0,3 л/мпн см,после чего температуру повьппают до 720 С ипродолжают нагревать при этой температуре3 час. Затем трубку охлаждают, аммиак вы 20 тесняют током азота, продукт извлекают, промывают дистиллированной водой. Содержаниеазота 3,0 вес. %, обменная емкость2,2 мг экв./г.П р и м е р 2. Угольные волокна, получен 21 ные путем пиролиза при температуре 600 Сволокон хлопковой целлюлозы, окислепныхдвуокисью азота до содержания 4% СООНгрупп, подвергают действию аммиака, какописано в примере 1. Содержание азота в прозо дукте 3,1 вес.%, анионообменная емкость во1 сдактор Л, Ушакова Корректор Н. Торкииа Заказ 1035,1 Изд.377 Тираж 537 Подписное ЦИИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. с.апунова, з локнистого анионообменпика составляет 2 мг экв./г. Продукт представляет собой волокна черного цвета, выдерживающие многократный изгиб,П р и м е р 3. Угольные волокна, полученные путем пиролпза при температуре 300 С, волокон хлопковой целлюлозы, окисленных двуокисью азота до содержания 7,9% СООН- групп, подвергают действию паров четырех- хлористого углерода в токе азота в течение 1 час при температуре 450 С в приборе, использованном в примере 1, затем трубку с образцом охлаждают до комнатной температуры, образец извлекают и обрабатывают пиридином в течение 6 час при температуре 80 С в колбе, снабженной холодильником. Затем образец экстрагируют этанолом в аппарате Сокслета. Содержание азота в образце 2,8 вес.%, аниопообмепная емкость по ионам хлора 2,4 мг экв./г,П р и м е р 4, Угольные волокна, полученные путем пиролиза при температуре 300 С волокон хлопковой целлюлозы, окисленных двуокисью азота до содержания 4,7% СООН- групп, подвергают лорированию в кварцевой трубке в трубчатой печи в течение 3 час при температуре 450 С. В трубку подают смесь азота с СС 14, после откачки трубки форвакуумным насосом. Затем трубку охлаждают, продувают азот 2 час, продукт извлекают и помещают в колбу с пиридипом при температуре 50 С. Реакцию амш 1 ирования проводят в течение 6 час, после чего образец тщательно экстрагируют этанолом, отмывают водой, Содержание азота 2,32 вес.%. Обменная емкость 1,82 мг экв/г.П р и м е р 5. Угольное волокно, полученное путем пиролнза при температуре 500 С волокон хлопковой целлюлозы, окисленных двуокисью азота до содержания 7,9% СООНгрупп, подвергают хлорированию в предварительно откачанной форвакуумным насосом кварцевой трубке, помещенной в трубчатую печь. Смесь азота с хлором подают в систему в течение 1 час при температуре 450 С, затем в течение 2 час продувают азот и охлаждают систему. Аминирование, последующую экстракцию и промывку проводят по примеру 3.Содержание азота в образце 2,1 вес.%, Сорб 1 О ционная емкость анионита 2,2 мг экв/г.Пример 6. Угольное волокно, полученноепутем пиролиза при температуре 500 С волокон хлопковой целлюлозы, окисленных двуокисью азота до содержания 7,9% СООН групп, подвергают хлорированию в предварительно вакуумированной кварцевой трубке, помещенной в трубчатую печь. Смесь азота с парами четыреххлористого углерода подают в систему в течение 3 час при температуре 20 450 С, затем 2 час продувают азот и охлаждают систему, продукт извлекают и помещают колбу с метилпиридином при температуре 50 С, Реакцию аминирования проводят в течение 6 час, после чего образец тщательно 25 экстрагируют этанолом, отмывают дистиллированной водой. Содержание азота 2,2 вес.%.Обменная емкость по ионам хлора 1,8 мг экв/г. 30 Предмет изобретения Способ получения анионитов путем аминирования угольного материала, о тл и ч а ющи йс я тем, что, с целью получения сорбен тов, обладающих улучшенными кинетическими и механическими свойствами, в качестве угольного материала применяют продукт пиролиза при температуре 400 - 700 С целлюлозного или предварительно окисленного цел люлозного волокна,