Способ получения левулинового альдегида

(.окзз СоветскихСоциалистическихРеспублик И АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 09,Л 11.1971 ( 1694439/23-4) Кл, С 07 с 47/02 соединением заявкиГосударственный комнте Совета Министров ССС по делам изобретений н открытийрнт Опубликовано ЗО.Х 1.1973. Бюллетень4 К 547,444.4.07(088.8 убликования описания 14 Х.19 ат Авторы зобретени ыдова и Г, И. Самохвал. Н. Поляченко, Л Всесоюзный научно-исследовательский витаминный институт аявитель Я ЛЕВУЛИНОВОГОГИДА СОБ ПОЛУЧЕ АЛЬИзобретение относится к способу получения левулицового альдегида, который может быть использован в качестве исходного сырья в синтезах изопроноидных соединений, каротиноидов, стимуляторов микробиологического синте за Р-каротина.Известен спосоо получения левулинового альдегида гидролизом его ацеталей в водной кислой среде, например гидролизом 2,5-диалкокситетрагидросильваца при температуре не 10 выше 100 С в присутствии кислого катализатора с последующим выделением целевого продукта известными приемами.Характерной особеццостью известного способа является низкий выход целевого продук та. В результате расщепления 2,5-диэтокситетрагидросильваца левулиновый альдегид получен в незначительном количестве, вследствие чего его удалось выделить только в виде 2,4- динитрофенилгидразоца. Преобладание в ука Э заццых условиях побочных реакций обуславливает низкий выход левулинового альдегида и препятствует его выделению в свободном виде.С целью увеличения выхода левулицового 25 альдегида процесс осуществляют в среде органического растворителя, например бепзола или ацетона. В качестве катализатора предпочтительно применяют катионообменную смолу в Н-форме типа КУили КУ, или и-то луолсульфокислоту и процесс ведут прн температуре 45 - 80 СВ случае применения ионообмеццых смол процесс проводят при температуре 45 - 50 С в течение 45 - 60 миц, а при использовашш и-толуолсульфокислоты - при кипении растворителя в течение 4 - 5 час.В качестве исходного сырья используют линейные ацетали, например диметил- цли диэтилацеталь левулицового альдегида, а также его циклические ацетали - 2,5-диметокситетрагидросцльван или 2,5-диэтокситетрагцдросильван.Свободный левулиновый альдегид отделяют от растворителя и исходных продуктов фракционированной перегонкой. Содержание левулицового альдегида в гидролиза 1 с ц,конечном продукте контролируют с помощью диацилцнэтана, количественно образующего исключительно по альдегидцой груште тетрагидроимцдазольное производное с т. пл. 138 С (цз метанола). Выход левулицового альдсгида составляет 70 - 97% от теории,П р и м е р 1. 20 г 2,5-диметокситетрагидросильваца в 60 г ацетона нагревают при 45 - 50 С в течение 45 мин в присутствии 20 г ионообменцой смолы КУв Н-форме, содержащей 30% воды. Смолу отфильтровывают, промывают ацетоном и раствор целевого продукта подвергают фракционировацной переПредмет изобретения Составитель М. Виноградов Техред Г. Васильева Корректор А, Дзесова Редактор Г. Тимофеева Заказ 859/13 Изд.127 Тираж 523 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 3гонке, Выход левулинового альдегида 12,01 г(87,8% от теории), т. кип. 78 - 80 С/16 мм,п о 1,4272. П р и м е р 2. 20 г диметилацеталя левулинового альдегида в 60 г ацетона нагревают при 45 - 50 С в течение 45 мин в присутствии 20 г ионообменной смолы КУв Н-форме, содержащей 50% воды. Целевой продукт выделяют, как описано в примере 1. Выход левулинового альдегида 13,26 г (96,8% от теории).П р и м е р 3. 20 г 2,5-диметокситетрагидросильвана в 60 г ацетона нагревают при 45 - 50 С в течение 45 мин в присутствии 20 г ионоооменпой смолы КУв Н-форме, содержащей 50% воды. Целевой продукт выделяют, как описано в примере 1. Выход левулинового альдегида 10,02 г (73,2% от теории).П р и м е р 4. 10 г диметилацеталя левулинового альдегида кипятят 5 час в 50 г бензола в присутствии 0,03 г и-толуолсульфокислоты и 2,5 г воды с добавкой 0,1% (к вес 7 ацеталя) гидрохинона. Водный слой отделяют, бензол отгоняют и остаток фракционируют. Выход левулинового альдегида 4,90 г 5 (71,6% от теории),1. Способ получения левулинового альдеги да гидролизом его ацеталей при температурене выше 100 С в присутствии кислого катализатора с последующим выделением целевого продукта известными приемами, о т л и ч а ющи йс я тем, что, с целью увеличения выхо да левулинового альдегида, процесс осуществляют в среде органического растворителя, например бензола или ацетона.2, Способ по п. 1, отличающийся тем,что в качестве катализатора применяют ка тионообменную смолу в Н-форме или п-толуолсульфокислоту и процесс ведут при температуре 45 - 80 С.