Способ получения 1-амино-2, 5-диалкокси-4-хлорбензола

)ОП И -НИЗОБРЕТЕН ИЯ Ойтуз СоветскихСоциалистическихРеспублик К ПАТЕНТУ Зависимый от патента1472738/23-4)Р 1941377.5, ФРГ Заявлено 14.Ч.1970 Приоритет 14.И 1.196 1, Кл. С 07 с 87/ Государственный квинтет Совета Министров СССР еа делам изаоретений и открытий(088,8) Дата икования описания 27.111.197 Авторизобретения Иностранец Герхард Подшус(Федеративная Республика Германии) Иностранная фирма Фарбверке Хехст АГЗаявите СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-АМ И Н 0-2,5-ДИ АЛ КО КС И-ХЛО Р БЕ Н ЗОЛИзобретение относится к усовершенствованию способа получения 1-амино,5-диалкокси.4-хлорбснзолов, которые находят широкое применение в промышленности (полуфабрикат красителей).Полученные по данному способу чистые продукты могут непосредственно, без дополнительной очистки, использоваться в качестве диазокомпонентов, При существующем высоком уровне техники в области азокрасителей чистота красителя имеет, решающее значение.Известен способ восстановления 1-нитро,5- диметокси-хлорбензола чугунными стружками в смеси воды и кислоты (уксусной или муравьиной), При этом для облегчения трудно- растворимого в воде 1-нитро,5-диметокси- хлорбензола в реакционную смесь добавляет. ся органический растворитель. Предлагаемый способ позволяет интенсифицировать процесс и увеличить выход целевого продукта. Для этого 1-нитро,5-диалкокси- хлорбензол предварительно растворяют в органическом растворителе и этот раствор вводят в реакционную смесь, состоящую из тон. коизмельченного железа, уксусной (или муравьиной) кислоты, воды, органического,растворителя (предпочтительно ксилол). Восстановление проводят при повышенной температуре, целевой продукт выделяют обычным способо,м,Время реакции сокращается с 12 час до5 5 - 6 час. Выход и чистота продукта повышается, что позволяет использовать его в дальнейшем синтезе без дальнейшей очистки,Пример 1. В кирпичный котел емкостью10 м, снабженный мешалкой, загружают10 100 л воды, 900 кг (17,9 кг моль) опилок литейного чугуна, 435 кг технической ксилольной смеси, 10 л 66%-ной уксусной кислоты ипри перемешивании нагревают до кипения.Из специального чана в течение 4,5 час с15 помощью насоса подают нагретый до 90 Сраствор 1050 кг 1-нитро,5-диметокси-хлорбензола (содержание влаги 10 - 12%,4,83 кг моль) в 2600 кг технической ксилольной смеси. Реакционная смесь держится при20 кипении. Через 45 мин восстановление заканчивается,Ксилольный раствор затем отделяется, после чего ксилол отгоняется с водяным паром.После охлаждения вещество выгружают. Пос 25 ле высушивания получают 790 кг (4,75 кг моль)1-амино,5-диметокси - 4-хлорбензола в видесветло-серых - светло-коричневых зернистыхкристаллов. Выход составляет 98 оо от теории.404228 Составитель Л. Ивановская Техред 3. Тараненко 1(орректоры: Н. Учакинаи Н. Аук Редактор Т. Фадеева Заказ 608/2 Изд.200 Тираж 523 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Минветров СССРТидография, пр. Сапунова, 2 Продукт имеет точку замерзания 117,5 С и диазочисло 97 - 97,5%.Если заменить уксусную кислоту эквивалентным количеством муравьиной кислоты, получается практически тот же результат.Сравнительный пример. В аналогичный только что описанный, котел с мешалкой загружают 200 л воды, 760 кг (13,6 кг моль) опилок литейного чугуна, 2600 кг технической ксилольной смеси, 10 л и 66%-ной уксусной кислоты и нагревают при перемешивании до кипения. Затем посредством транспортного шнека в течение 9 час при температуре 90 - 95 С вводят 850 кг 1-амино,5-диметокси- хлорбензола (содержание влаги 10 - 12/о;3,91 г моль),После 3 час восстановление заканчивают.Обработку производят вышеизмененпым способом.Получают 70,8 кг (3,78 г моль) 1-амино,5- диметокси-хлорбензола в виде черной - темно-коричневой зернистой кристаллической массы, Выход составляет 96,6% от теории. Продукт имеет точку замерзания только 116,5 С и диазочисло 96 - 96,5%.Если заменить уксусную кислоту эквивалентным количеством муравьиной кислоты, то получается практически тот же результат.П,р и м е р 2, 1-амино,5-диэтокси-хлорбензол.В кирпичный котел емкостью 10 м, снабженный мешалкой, загружают 100 л воды, 900 кг (17,9 г моль) опилок литейного чугуна, 435 кг технической,ксилольной смеси, 10 л уксусной 66%-ной кислоты и при перемешиваний нагревают до кипения.Из специального чана в течение 4,5 час спомощью насоса подают нагретый до 90 С 5 раствор 1200 кг 1-нитро,5-диэтокси-хлорбензола (содержание влаги 10 - 12%;4,89 г моль) в 2600 кг технической ксилоль.ной смеси. Реакционная смесь при этом держится при кипении. Восстановление заканчи вается через 45 мин по окончании прибавления раствора.Ксилольный раствор затем отделяется, ксилол отгоняется с водяным паром. После охлаждения продукт выгружают через желоб.18 После высушивания получают 1010 кг(4,68 кг моль) 1-амино,5-диэтокси-хлорбензола в форме фиолетовых кристаллов, содержание влаги 12 - 15 о/о.Выход составляет 95,7% от теории. Продукт 20 имеет точку замерзания 96,0 С и диазочисло97 98 ю/о Предмет изобретенияСпособ получения 1-амино,5-диалкокси- 28 хлорбепзола восстановлением 1-нитро,5-диалкокси-хлорбензола железом и уксусной или муравьиной кислотами в присутствии органического растворителя и воды при повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью 30 интенсификации процесса и увеличения выходацелевого продукта, 1-нитро,5-диалкокси- хлорбензол предварительно растворяют в органическом растворителе и полученный раствор восстанавливают.