Способ получения поли -фенилентерефталамида

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИН И 9) О 1)С 51) 4 С 08 С 69 28 ГОСУДАРСТ 8 ЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРз 1 ТИЙОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯН АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ-ФЕНИЛЕНТЕРЕФТАЛАМИДА путем поли=конденсации и-фенилендиамина с дихлорангидридом терефталевой кислоты в растворе амидно-солевых растворителей в присутствии третичных аминов,о т л и ч а ю щ и й с я. тем, что,с целью повышения молекулярного весасинтезируемого полимера, третичныйамин в количестве не менее эквимолекулярного выделяющемуся хлористомуводороду вводят в реакционную массучерез 5-10 мин после загрузки исходных мономеров.Изобретение относится к способуполучения поли- и -фенилентерефталамида с повышенным молекулярным весом.Известен способ получения поли- н-фенилентерефталамида путем поликон-денсации П -фенилендиамина с дихлорангидридом терефталевой кислоты врастворе амидно-солевых растворителей в присутствии третичных аминов,Однако получаемый полимер имеет недостаточно высокий молекулярный вес.С целью повышения молекулярноговеса синтезируемого полимера по предлагаемому способу третичный амин вколичестве не менее эквимолекулярного выделяющемуся хлористому водородувводят в реакционную массу через5-10 мин после загрузки исходныхмономеров.В качестве третичных аминов могутбыть использованы гцрндин, К и Р-пиколины, триэтиламин в количестве3-5 Х от объема растворителя.П р и,м е р 1. 0,540 г и -фенилендиамина (0,005 моль) растворяют в20 мп диметилацетамида, содержащего0,5 г хлорида лития, при нагреваниина водяной бане (температура бани50-60 С) в течение 10 мин. Полученныйораствор охлаждают до 3-5 С и при пере.30мешивании.к нему быстро добавляют1,015 г (0,005 моль) дихлорангидрида терефталевой кислоты. Через 5 минпосле загрузки дихлорангидрида охлаж-.дающую баню убирают и сразу же в реакционную массу добавляют 0,98 мл(0,01 моль) Ж -пиколина, после чегопродолжают перемешивать массу еще втечение 55-60 мин при комнатной температуре, По истечении указанноговремени полимер выделяют из реакционйой массы путем перемешивания еес 7-10-кратным количеством воды.Выделенный полимер промывают горячей водой (кипячение) до отсутствия ионов хлора в промывных водах.(по А 8 ИО) и высушивают при 100-120 Св течение 5-6 ч. Удельная вязкостьраствора, содержащего 0,5 г полимера в 100 мп 95-96 Х-ной серной кислоты, при 25 оС равна 5,45 (ц,3,72 дл/г). При синтезе в отсутствииМ -пиколина получен полимер с удельной вязкостью 2,18(2,3 дл/г).П р и м е р 2. В реакционную смесь 55полученную путем введения дихлорВНИИПИ Заказ 7829/2Произв.-полигр. пр-тие, г. ангидрида терефталевой кислоты в раствор н -фенилендиамина в диме-. тилацетамиде, содержащем Е 1 С 1, по примеру 1 через 10 мин после загрузки дихлорангидрида добавляют 0,98 мл (0,01 моль) ( -пиколина, после че" го перемешивание реакционной массы продолжают еще 55-60 мин. Полученный полимер выделяют, промывают и сушат, как указано в примере 1. Удельная вязкость полученногоо полимера в серной кислоте при 25 С равна 4,34 (,ц, 3,34 дл/г), При синтезе в отсутствии р -пиколина получен полимер с удельной вязкостью 2 ф 31 (долог 2 э 39 дл/г) .П р и м е р 3. В реакционную смесь, полученную по примеру 1, через 5 мин после загрузки дихлорангидрида добавляют 0,81 мп (0,01 моль) пиридина. После перемешивания в течение 1 ч полимер выделяют из реакционной массы, промывают и сушат по примеру 1. Удельная взякость полученного полимера в серной кислоте при 25 С равна 3,85 (о, 3,16 дл/г). При синтезе в отсутствии пиридина получен полимер с удельной вязкостью 2,31 (лог 2 ф 39 дл/г).П р и м е р 4. Опыт проводят по примеру 1, но через 10 мин после загрузки дихлорайгидрида добавляют 1,4 мл (0,01 моль) триэтиламина. После перемешивания в течение .1 ч полимер выделяют из реакционной массы, промывают и сушат, как в примере 1. Удельная вязкость полученного полимера в серной кислоте при 25 С равна 2,96 ( 2,75 дл/г). При синтезе в отсутствии триэтиламина получен полимер с удельной вязкостью 2,31 ( щ, 2,39 дл/г): Н р и м е р 5. Опыт проводят по примеру 1, но через 10 мин послезагрузки дихлорангидрида добавляют 2,94 мп (0,03 моль) оь -пиколина. После перемешивания в течение 1 чполимер выделяют из реакционной массы, промывают и сушат по примеру 1.Удельная вязкость полученного полимеора в серной кислоте при 25 С равна 892(2 ьог 46 дл/г), При синтезе вотсутствии Ы -пиколина получен полимер с удельной вязкостью 2,31 ,(био 2,39 дл/г).Тираж 460 ПодписноеУжгород, ул. Проектная, 4