Способ получения полиалкенамеров

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ 11 1515761 Севз Сонетки Социзлистнчеекни Реооуб 11 ин(32) Приор 11 тс аротвенныи комитет Сонете Мнннотрое СССРпо делам изобретений 5.76. публиковано 30(088.8) оллстснь х,е открытии Дата опубликования описания 04.10.7 2) Авторы изобретен и А. Кормер, Б. Д. Бабицкий, Т. Т. Денисова, И. М. Лапук . И. Лобач, Н. П. Симанова, Т, Я. Чепурная и Т. Л. Юфа(71) Заявител 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛ ЕНАМЕРОВ ение относится к спосооам полу 1 слкенамеров путем полимсризацин с м кольца моноциклнческих ненасыоединенийпособ может найти широкос при.;сромышленности синтетического каукак он позволяет получать полимснизаты которых характеризуются вызико-мсханичсскими показателями 11 стью, хорошей мор озо стой ко стью горагалоидг ло.ы общей фо гилрида серрчлы Й Ю од кис Утакжеэтик р 1 тро-, аминкалов. алкнл зволн/7 - 0 1н.=1 или 2;н 1 - 1 или 2.В качестве срама могутбцей формуль единения моли ыть нспользов ена илн вольы соелннсния Известен способ ров, заключаю 1 цийс крытием кольца мо ных соелинений в с рителя при темпер действием каталит; из соли молибдена кого соединения и групп периодическо кислородсодержаш тических спиртов. получения полиалкснамся в полимернзации с ра- ноциклических нснасыщснрелс органического раствоатуре от - 50 ло 80 С пол 1 сско:"1 системы, сосго 1 шс или вольфрама, о ганнчсс 1 и гилрила металла 1 - -1 й системы и активатора его соединения т 11 па лн.1 а - молиоден, вол - алифатическийрадикал с чи мов от 1 ло 10 - галоил, ац 11 л-,ацстилацетонат - простой эфир 1 или аром атнческии лом углеродных ато 1 ли галоил;алкокси-, арилокси- и ные группы;лн амин;)о а=О - 6;0 0 - 6,Однако глимеризациС цельюции и сокрпредлагаемлимеризацисоелинений ри известном с и мала.увеличения ск ащения расход ою способу пр и мополнкличе с применением соос скорость поС=О - 3, а - ,д - ва В качест илрида ме линс 1 ия об рости полимеризаа катализатора по оводят процесс поких нснасьццснных В ка:1 сствс актива. ьО Изобрет ния полиа раскрытие шенных с Такой с непие в,п чука, так ры, вулка сокими фи эластичноентность чета ч за И,ве органического соединения или талла могут быть использованы сощсй формулы5О2025 00 35 40 45 50 55 60 05 1 ис-,где Мг - металлы 1 вгрупп периодическойСИС ГЕМЬ 1;1. - водород, галоид, адил-, а,1 ко:;с,1: О,:.пы;Х - алифатический или арома 1 ичсск;1 йрадикал с числом углеродных гомов от 1 до 18 или галонд;Р - простой эфир или третиы."1;: 1 и 1;гоп=О - 4;п=О - 4;д=1 - 2;/= О - 2.В качестве моноциклического непасыщс 11 ного соединения могут быть использованы соединения с числом углеродных атомов в кольце от 4 до 5 и от 7 до 12 и с числом двойных связей в кольце от 1 до 4. Заместителями ато. мов водорода кольца могут служить алкил, арил, аралкил, алкарил, ацил-, алкоксп-, циангруппы, а также атомы галоида. В кольце моноциклического ненасыщенного соединения может присутствовать один или несколько указанных заместителей.Сущность предлагаемого способа состоит в проведении процесса полимеризации с раскрытием кольца моноциклических ненасыщенных соединений в присутствии указанных катализаторов при температуре от - 50 до 80 С в растворе алифатических, алициклических, ароматических углеводородов, их галоидпроизводных или простых эфиров.Время полимеризации от 0,1 до 10 час. Молярное отношение мономера к соединени 1 О молибдена или вольфрама может составлягь от 100 до 20000. Молярное отношение активатора к соединению молибдена или вольфрама может составлять от 0,1 до 10. Молярное отношение Органического соединения или гидрида металла 1 - 1 Ч групп к соединению молибдена или вольфрама может составлять от О, до 50.Образующийся полимер выделяется из раствора любым известным способом и испол 1 зуется для приготовления резиновых смесей и вулканизатов на его основе.П р и м ер 1. В кру 1 глодонну 1 О трехгорлую колбу емкостью 100 мл в атмосфере аргона номещают 45 мл толуола и 10 г циклопентена, 15 10-о моль шестихлористого вольфрама в 1 мл толуола, 15 10- моль бензолсульфохлорида в 2 мл толуола и 6 10 вмоль этилалюминийдихлорида в 2 мл толуола. Полимеризацию провод 1 п при 0 С в течение 0,2 час.Вход полимера 6 г (60/о от теорепеского).Полимер содержит теоретическое количество двойных связей. Характеристическая вязкость полимера 2,43 дл/г (в бензоле, при 25 С) .П р и м е р 2. Проводят процесс по примеру 1 с той разницей, что в качестве каталитической системы иопользуют вольфрамокситетрахлорид, диизобутилалюминийхлорид и бензолсульфенилхлорид в соотношении 1: 1: 0,25. В качестве мономера используют циклооктс 1. Быхо:1 Оли"-а за1 ас 85 о 1 о от теоре 1 ичссХаэаке 1)11 с 1 Оскс 1 вгЗкость полимера 1 Л д, Гв Ое 1 О,".е, 11 ри 2 О С )П р и м ср 3. Проводят процесс по примерч 1, с той разницей, что в ка естве каталитиче:- кий системы 11 спОгьз ют трис- (фенокси) -мО- л 1 бдс 11 хлорид, НгЛ 1 диэтиловый эфир и хлористый тионил в растворе гептана в соотношении 1:2:1.В качестве мономера используют циклобутен.Выход полимера за 30 мин 925 о от теорети- ЧЕСКОГО.Характерисгическая вязкость полимера 2,85 дл/г (в бензоле, при 25 С).П ри мер 4 Проводят процесс по примеру 1 с той разиицей, что в качестве каталитической системы используют шестифтористый вольфрам, тетраэтилолово и хлористый сульфурил в растворе хлорбензола при соотношении 1: 2: 0,25.В качестве мономера используют цис-, гранс-циклодекадиен5.Выход полимера за 5 час 65 оо от теорети.еского.Характеристи 1 еская вязкость полимера 1,95 дл,г (в оензоле, при 25 С). П р и м е р 5. Проводят процесс по примеру 1 с той разницей, что в качестве каталитической системы используют хлорэтоксивольфрампентахлорид, литийбутил и и-бромбензолсульфохлорид в растворе бензола в соотношении 1: 2: 0,5.В качестве мономера используют 3-фенилциклооктен.Выход полимера за 10 час 52/о от теоретического.Характеристическая вязкость полимера 1,07 дл/г (в бензоле, при 25 С). П р и м е р 6. Проводят процесс по примеру 1 с той разницей, что в качестве каталитической системы используют диоксоацетилацетонагмолибден, триэтилалюминий и п-аминобензолсульфохлорид в растворе толуола в соотношении 1: 1: 1.В,качестве мономера используют 1-метилци кл оо кт ад и ен -1,5.Выход полимера за 1,5 час 25/о От теоретического.Характеристическая вязкость полимера 1,7 дл/г (в бензоле, при 25 С).П р и м е р 7. Проводят процесс по примеру 1 с той разницей, что в качестве каталитической системы используют гексахлоридвольфрам, диэтилалюминийхлорид и м-ксилолсульфохлоридв растворе хлорбензола в соотношении 1: 3: 1.В качестве мономера используют транс-циклододекатриен,5,9,Выход полимера за 5 час 65 о/о от теоретического. Характеристическая вязкость полимера 2,05 дл/т (в бензоле, при 25 С).515761 0 Составтель А. Горвчев Тсхрсл .Ч, Семенов Корретор А, Галахова Рсва .тор Т. НО:ьская Заказ 178 14 Изл. М 1518 Траж 630 11 олг1.1111111111 Государстве ого ко:,ятста Совета М: , т мв С.СРлола вооостс:отарагЙ1303:ос.ва, 7 К:, Раксга; вап, л 4 5 т" о аггСа1 ова о П р и м е р 8. Проводят проис:с по примеру 1 с той разницей, ГО 3 к 1 ссгвс .:гивагора используют циклогексапсугьфохлорид.Выход полимера за 0,5 час 58" от теоретического.Характеристическая вязкость полимера 2,20 дл/г 1 в Оснзоле, ггри 25 С).Прим ер 9, Проводят процесс по примеру 1 с той разницей, что в качестве активатора используют пропансульфохлорид.Выход полимера за 1 час 62 ь от теоретического.Характеристическая вязкосгь полимера 2,02 длг 1 в бензоле, при 25 С). Формула изобретснияСпособ получения полиалкен а ме",ов поли меризацией монОцикличсск:х неиасыпсиных спипсний в среде Органического растворителяи температуре от - 50 до 80 С в присутствии катализатора, состоящего из соединений молиодена или вольфрама, соединений метал лов 1 - 1 Ч группы и активаторов, о т л и ч а ющи й с я тем, что, с целью увеличения скорости полимеризации и сокрашения расхода катализатора, в качестве активаторов применяют соединения оошей формулы10Р 80где К - ал 1 еил ил; арил, а также нитро-, амино- или галоидпроизводные эт:гх радикалов,- гччоил15