401395

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ависимое от авт. свидетельства1624007/23-4) 11 11/4 аявлено 01,1.1971 (Ю присоединением заявГасударственный комитет Совета Министрав СССР по делам изобретений ПриоритетОпубликовано 12.Х.1973. Бюллетень41Дата опубликования описания 19,11.1974 ДК 66.094,173 088.8 откр ыти Авторыизобретени В, Сокольский, Н оскова, Н. И, Марусич и Г. Н, Шарифкан Инсти Заявител ганического катализа и электрохимии АН Казахской ССР СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕН ГИДРИРОВАНИЯ НЕПРЕ КАТАЛ ИЗАТО РАЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ 2 иго в весовом соотношен зиза- оедисме киси льцо имер ) с 10 изаьныхИзобретение относится к способам п товления катализаторов.Известен способ приготовления ката тора для гидрирования непредельцых с пений, заключающийся в механическом шивании твердого носителя, например о алюминия, алюмосиликата, с предварите выделенным продуктом взаимодействия тилацетоната переходного металла, напр кобальта (11), железа (111), пикеля (1 триметилалюминием. Полученный ката тор обладает низкой стабильностью всл вие пирофорцости и невысокой селект стью. Скорость гидрировация непредел соединений на таком катализаторе 1,0 м С целью получения более активного, стабильного и селективцого катализатора по предлагаемому способу носитель, например окись алюминия, двуокись кремния, цеолит, 20 пропитывают раствором ацетилацетоната переходного металла, например железа (111), кобальта (11), хрома (111), в органическом растворителе, например в хлорбензоле, толуоле или гептане, затем обрабатывают осаж денный ацетилацетонат, це выделяя его из раствора, триэтилалюминием и выдерживают катализатор 20 мин в токе аргоца и 30 минв токе водорода.Носитель и ацетилацетопат переходного 30 металла можно орать ии 2 - 3: 1.Молярное соотношение между ацетилацетоцатом переходного металла ц триэтилалюмицием можно менять в пределах 1: 3 - 6.Для приготовления катализатора необходимо 50 - 160 мл органического растворителя (в расчете на 1 г ацетилацетоната металла).Катализатор, полученный по предлагаемому способу, обладает высокой активностью в реакциях гидрировацця соедицениц, содержащих двойную и тройную связи (скорость гидрировация 2,8 - 11,1 мцн - ). Реакция гидрцрованця ацетиленовых соединений це сопровождается тримерцзацией, характерной для катализаторов закого типа, так как катализатор обладает высокой селективцостью. Катализатор высокостабилен ц может использоваться многократно без потери каталцтической активности.П р и м е р 1. В продутую аргоцом узку вносят 0,2 г А 1.0 з, 10 мл толуола и 5 мл толуольного раствора Со(Аеас); (0,27 ммоль), встряхивают смесь при 20 С ца качалке в течение 15 мцц, а затем прибавляют к цей 1 мл толуольного раствора А 1(СН 5)з (1,04 моль). Полученный катализатор выдерживают 20 миц в токе аргона и 30 мин в токе водорода, после чего вносят 9,0 ммоль феццлацетилена и гидрируют его. Время полного гидрировация401395 Составитель П, Чекрий Техред Т. Миронова Корректор А, Васильева Редактор 3. Горбунова Заказ 268/13 Изд. ЛЪ 126 ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и Москва, Ж, Раушская(100 о ) 12 мин, что соответствует скорости реакции 5,6 моль фенилацетилена/моль катализатора/мин (5,6 мин - ). По данным хроматографии в катализаторе отсутствует продукт тримеризации фенил ацетилен а - трифенилбензол.П р и м е р 2, 0,3 г цеолита КаХ, 15 мл хлорбензола и 0,1 г Ге(Асас)з (0,27 ммоль) вносят в продутую аргопом утку, встряхивают 15 мин при 20 С, а затем прибавляют 1,62 ммоль А 1(С,Нз)з. Полученный катализатор выдерживают 20 мин в токе аргона и 30 мин в токе водорода, после чего вносят 9,0 моль гептинаи гидрируют его, Время полного гидрирования тройной и образующейся двойной связей (1007 о) 8 мин.П р и м е р 3. Аналогично примеру 1 готовят катализатор из 0,2 г 810 0,1 г (0,27 ммоль) Со(Асас)з, 0,81 ммоль А 1(СН 5)з и 15 мл гептана, Гидрируют 9,0 ммоль стирола, Время полного гидрирования 3 мин. Скорость реакции 11,1 мин - ,Пример 4. Аналогично примеру 1 готовят катализатор из 0,4 г цеолита ХаХ, 0,2 г (0,54 ммоль) Сг (Асас) з, 1,62 ммоль А 1 (изоС 4 Н 9), и 15 мл гептана. Гидрируют 9,0 ммоль гептена. Время гидрирования гептенана 90,7 о 2 мин (скорость реакции 8,3 мин - ); оставшиеся 10 о/, гидрируются медленнее - за 4 мин. Конечный продукт гидрирования и-гептан. Общая скорость 2,8 мин - . Пример 5. Готовят катализатор по примеру 2 и проводят последовательное гидрирование 15 порций стирола (по 9 ммоль каждая). Время гидрирования первой порции 5 3 - 4 мин, а последней - 3 мин, т. е. активность катализатора при этом не снижается. Предмет изобретения1, Способ приготовления катализатора для10 гидрирования непредельных соединений путемвзаимодействия ацетилацетонатов переходныхметаллов с триалкилалюминием в присутствииносителя, отличающийся тем,что, с целью получения более активного, стабильного и се 15 лективного катализатора, носитель, напримерокись алюминия, двуокись кремния или цеолит, пропитывают раствором ацетилацетонатапереходного металла, например железа (111),кобальта (111) или хрома (111), в органиче 20 ском растворителе, например в хлорбензоле,толуоле или гептане, затем обрабатываютосажденный ацетилацетонат триэтилалюминием и выдерживают полученный продукт втоке аргона и водорода,25 2. Способ по и. 1, отличаощийся тем, чтоноситель и ацетилацетонат переходного металла берут в весовом соотношении 2 - 3: 1.3. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтоацетилацетонат переходного металла и три 30 этилалюминий берут в молярном соотношении 1: 3 - 6. Тираж 678 ПодписноеСовета Министров СССРоткрытийнаб д, 4/5