Способ получения о-

Союз Советских Социалистических РеспубпикОП ИГРАНИ ЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельства Заявлено 27.И 1,1971 ( 168934 23-4 хл. С 07 с 83 О кц 1 хо -рнсоединением з осударотееии;и комитеСовета 1.,".иотроа СЫРпо делм изобретеиийи открытий Приоритет летень2 Х.1974 УДК 547.233.07 (088.8) Опубл)иковано 29 Х 11,1973. БюДата спублковаиця описания Авторыцзобретення ату ни ститут тонкой органической химии АН Армянской С Заявите;ь СОБ ПОЛУЧЕНИЯ О-(4-МЕТОКСИ-ХЛОРБЕНЗИЛ)ИЛИ О-(3-ХЛОРКРОТИЛ)-ГИДРОКСИЛАМИ НОВ Изобретение отиоснтся к способ; получения новых 0-замещенных гидроксиламинов, представляющих интерес в качестве потенциальных биологически активных веществ.В литературе описан способ получения 0-замешенных гнд)роксиламинов при взаимодействии оксиуретана с алкилгалогенидами в п)рисутст)виец щелочей н дальнейшем гидролизе полученных замещенных оксиуретанов в присутствии кислот.Од)нако выход целевого продукта при этом способе получения составляет порядка 13%.В настоящем изобретении предложен способ получения 0-замещенных гцдроксцламинов с высоким выходом. 15 Соединения, полученные в м изобретении) являютс 5 новыми и В туре не описаны.Согласно изобретению предложено получать 0- (4-метоксн-хлорбензил) -или 0- (3-хлоркротцл) -гидроксцл амины при взаимодействии 4-метокси-хлорбензилхлорида или соответственно 1,3-дихлорбутенас Х-оксифталимидом в присутствии триэтиламина, Образовавшиеся 0-замещенные Х-оксифталимиды затем под- о 5 вергают гид)разинолизу в присутствии соляной кислоты с последующим выделением целевого проду)кта известным способом,Способ получения 0-замещенных производных гидроксиламина, предложенный в изобре- зо тенин, нсклкчает возможность образования О, М-днзамененных производных, которые побочно получаются при осуществлении метода, описанного в литературе.П р и м е р 1. Хт-(4-метоксц-хлорбенз)илоксц) -фталнмнд.В трехгорлую круглодонную колбу помещают 32,6 г (0)2 .чоль) У-оксифталоомида н 150 лл днметилформа(мида, После растворения прн перемешиванци добавляют небольшимн порциями 20,2 г (0,2 лоль) триэтиламина ц 31,4 г (0,24 лоль) 4-метокси-хлорбензилхло. рида. Продолжая перемешивание, смесь нагревают на водяной бане в течение 3 - 4 час. затем содериеимое колбы вливают в ста)кан с 600 - 700 лл воды. После завершения кристаллизации (2 - 3 час) отсасывают образовавшиеся кристаллы и перекристаллцзовывают нз этанола. Т, пл. 190 - 192 С, выход 51,0 г (80% ).Найдено, % С 60,60; Н 3,39; Х 4,54; С 10,93.Выч)нслено, %: С 60,48; Н 3,80; М 4,41; С 11,16.П р н м е р 2. М- (3-хлоркротилокси) -фталцм цд.Его получают аналогичным образом из 32,6 г (0,2 лоль) Х-оксифталимидао 30 (0) 24 лол ь) 1,3-дц хлор бутен ан 20,2396318 30 Г 1 редмет изобретения Составитель И. ГуковаТекред Т. Курилко Корректор А. Степанова 1 сиктор Г. Тимофеева Заказ 7080 зл. М 1957 ирак 528 Г 1 олиисиос 11111111 Гостдарстиеиного копнитеа Совета Министров ССС по леяач изобретений и открыгий МоскваК, аушская иаб., я. 4 ДОо.и тип. Кос,ромского управ,ииия издательс ги нязяграфии и кииккиои,орговик(0,2 моль) триэтиламнна в среде 1 ОО,цл диметилформамида). Т. пл. 74 - 75 С (из этанола), выход 42 г (84%).Найдено, %: С 57,42; Н 4,29; Х 5,15; С 13,75.С 2 НоСКОа,Вычислено, %; С 57,27; Н 4,0; Х 556; С 14,09.П р и м е р 3. 0- (4-метокси-хлорбензил)- гидроксиламии. В круглодонной трехгорлой колбе при нагревании на водяной бане суспендируют 31,7 г (0,1 люоль) Х-(4-метокои-хлорбензилоксп)- фталимида в 200 лсл абсолютного метанола. После этого удаляют водяную баню и к полученной суспензии прибавляют 12,4 г (0,2 поль) 80%-ного гидрата гидразина - осадок полностью расзворяется. Затем это же содержимое колбы при перемешивании нагревают на водяной бане в течение 10 лтин. Выпадает обильный осадок, его оставляют на ночь. На следующий день к полученному осадку приливают 20 лл копцентрированной соляной кислоты, реакционную смесь перемешивают и кипятят на водяной бане в течение 1 час, Кипящую рсакционнгую смесь фильтруют, и пз фпльтратя отгоняют метанол в вакууме водоструйного насоса. После охлаждения выпадают белые кристаллы, к которым прибавляют 40 - 50 лл воды и соду для разложения гидрохлорт 1 дя 0-замещенного гидроксиламиня. Затем прп охлаждении добавляют 26%-ный раствор едкого натра до сильнощелочпой реакции. 0-(4-метокси-хлорбензил) -гидрокспламин выделяют в виде масла, которое экстрагпруют эфиром. Эфирные вытяжки высушивают сернокпслым натрием. После отгонкп растворителя остаток перегоняют в вакууме. Т. кип. 142 - 143 С(1,цм, выход 13,0 г (69,5%); г 4 о 1,2479, по"1,5611, МКо найдено 48,71, вычислено 47,12.1-1 айдено, %: С 51,28; Н 5,61; М 7,39; С 118,84.5 С Н СВО 2.Вычислено, %: С 51,21; Н 5,37; Х 7,46; С18,89.Хлоргидрат (полученный с количественнымвыходом действием эфирного раствора хлори.О стого водорода) - белые устойчивые кристаллы с т. пл. 200 - 201 С.П р и м с р 4. О-(3-хлоркропил)-гидроксилами.Его получают аналогичным образом из 25,1 г 5 (0,1 ясоль) М-(3-хлоркротилокси)-фталимидагидразпполпзом 12,4 г (0,2 лголь) 80% -ногогпдратя гидразина в 200 лл абсолютного метанола. Т, кип. 99 - 101 С (55 м,ч, выход 8,3 г(68 о/ )20 гР 1,1109, по1,4752, МКо найдено 30,82,вычислено 30,13.Найдено, %: С 39,80; Н 6,34; Х 11,09;С 28,71.С,11,С 1 О.25 Вычислено, %: С 39,52; Н 6,63; Х 11,52;С 29,16.Хлоргидрят - белые устойчивые на воздухекристаллы с т. пл. 164 - 166 С. Способ получения 0- (4-метокси-хлорбензил) -илп 0-(3-хлорыротил) -гидроксиламинов, отлпчшоишйся тем, что соответствующие гало гены вводят во взаимодействие с М-оксифталпмидом в присутствии триэтиламина с последующим гидрязинолпзом полученных О-заме.гценпых Х-оксифталпмидов и выделением це.левого продукта пзгестныгм способом.