Способ получения вицинальпых симметричных алифатических гликолей

3963 И Сбюз Сбаетск 1 йСоциал истицескихРеспублик ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУависимое от авт. свидетельства971 ( 1704300/23 1. К 7 с 31/20 Заявле с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 29.М 11.1973. Бюллетень3Дата опубликования описания 4,11.1974 асударствеиныи комитетСовета Министров СССРоо делам изаоретенийи открытий. Томилов, Б. Л. Клюев, В. Д. Нечецурной ц Н. Ш. Фукс Заявите ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИЦИНАЛЬНЫХ СИММЕТРИЧНЫХ АЛИФАТИЧЕСКИХ ГЛИКОЛЕЙ Изобретение относится к области полученияликелей, а именно вицинальных симметричных алифатических гликолей, которые широко применяются в промышленности органического синтеза в качестве антифризов, пластификаторов, присадок к сазочны. масла иреактивньв топлива 1, в производстве уретановполцуретацов и во многих других областях.Известен способ получения 3,4-гсксандцола 10электрохимичеоким восстановлением пропионового альдегида на катоде из электроосаждеццого олова при рН 9 с выходо около 70%по току и 90% по веществу. При проведениивосстановления на графитовых катодах прц 15рН 7 выход 3,4-гександиола незначительный(6%).С целью, повышения выхода по току целевых продуктов и осуществления гцдродпмеризации циэ 1 цих альдегидов (муравьиного и уксусного) до соответствующих гликолей процессведут в пристствии катализатора - ионовдвухвалентцой ртути при рН среды ниже 7,предпочтительно при рН 2 - 5, и концентрации .катализатора в рабочем растворе 0,012 в 250,015 г иоп/л,Электрохимическое восстановление альдегидов осуществляют ца графитовых катодах.Предлагаемый способ позволяет уссчешно осу 1 цествить электрохимическую димеризацию 30 изшпх альдсч 1 оо, д также увеличить выходчиколей по току цд 10 - 12% по сравнению сопособамп, описанными В литературе,Пример 1. Получение этиленгликоля, В стеклянный электролцзер, снабженный рубашкой для Охлдждаю 1 це Жидкости, пропеллерцой мешалкой, магцетцтовым анодом и графцтовы кдтодо 1, загруж 1 от 180 мл формалина с содержднием формдльдегпдд 302 г,л, 180 мл 0,5 и. раствора одцоздмснец. ного фосфа 1 д :.лия цг дзотнокисчой ОкцсНОй РтУтц. РЕ;1 ВЦ 11 ОЦЦУЮ МССУ ЦРИ НЦТСНСИВ- цом г 1 еремешивацци Охлаждают до 5 - 8 С и включд 1 от ток. Электро:1 цз Ведут црц катод цой и:1 Отцости ток 0,06 д,с- цдгрзк 9 д) и температуре 8 - 15 С В течение 4 чдс, поддерживая рН среды В 11 редел 11 х 2,2 - 3,0, Получено 1 О 5 г этнлецглцколя. Вы:од по току состаВляет 24,9%, Вы:Од цо ВенОстВ 16,2%.Пр и м е р 2. Полпение бутилецгликоля,3.В электролцзер по примеру 1 загружают 300 мл 0,25 ц. рдстворд одцоздмещеццого фосфата калия и 2 г дзотцокцслой Окцсцой ртути. СМЕСЬ ОХЛ 11 кд 1 ОТ дО 1 - 2 1, ВКЛ 1 О 1;НОТ То ,1 приливаюг к цсй 61, г укссцого 11 л 1 эдеги;, охлажденного до . - 60 Г. Электролцз Ведут при кдгодшй,оаотност ток 0,06/с"- и тем перагуре 6 - 8. В течение 3 чдс, поддержиг 5 я рН среды в пределах 1,5 - 2.,5. Получено 31,6396311,Предмет изобретения Составитель Н. Антипова Тех ред А. Камы щникова Редактор К. Вейсбейн Корректоры: А, Николаева и Л. КорогодЗаказ 19110 И зд 10 2025 Тирани 523 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, 7 К, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 бутиленгликоля,3. Выход,по току 69,6%, выход по веществу 70,7%.Пр имер 3. Получение гекспленгликоля,4 (гексапдиола,4) .В электролизер по примеру 1 загрухкают 300 мл 0,2 н, раствора однозамещенного фосфата калия и 2 г азотнокнслой окисной ртути. Смесь огхлаждают до 2 - 4 С, включают ток и прилива 1 от 60 г (в пересчете на 100%-ный) пропионового альдегида. Электролиз ведут при катодной плотности тока 0,06 асм-, температуре 4 - 6 С и рН среды 3,5 - 5,0 в течение 2 час, Получено 31,8 г гександиола,4. Выход по току 80,2%, выход по веществу 92,4%.П р и м е р 4. Получение октиленглцколя,5 (оитандиола,5),Процесс ведут аналогично описанному в примере 3, при таких же загрузчиках, используя масляный альдегид, Получено 32,7 г октапдиола,5. Выход по току 66,7%, выход повеществу 94,4%.. Способ получения вицинальных симметричных алифатических гликолей электрохимическпм восстановлением соответствующих 10 альдеги 1 дов на графитовых катодах и выделением целевых, продуктов известными приемами, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевых продуктов, процесс ведут в присутствии катализатора - ионов двухва лентной ртути и при рН середы ниже 7.2. Способ по и. 1, отяичаюи 1 ийся тем, чтокатализатор берут в количестве 0,012 - 0,015 г ион/л.3. Способ по пп. 1 и 2, отличаюцийся тем, 20 что процесс, проводят при рН 2 - 5.