Способ получения полиуретанов

Союз СоветскиМСоциалистическихРеспублик ависимое от авт. свидетельства-аявлено 22.Ч 11.1971 ( 1686032/23-5 Кч С 08 а 22 08 соединением заявки-Государственныи комитет Совета Министров СССР ло делам изооретений и открытийиорит Опубликовано 28.Ч 111,1973. БюллетеньДата опубликовашя описшшя 31.1,1974 1 х 678.664(088.8) Авторы зобретеци ельчеико, В. Г. Матошова, А. Е. Батог, А.и Л. П. Жила Сикорская аицской ССР соединений АН СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИУРЕТАНО оли чакоаявитель Институт химии высокомолекул Изобретение относится к пю п уретацов, пригодных для пр вакрасочных покрытий.Известен способ получения полиуретацов взаимодействием полиизоцианатов и эпоксисоединений, модифицированных диалкацоламинами.Однако использование известных эпоксисоедицений, например глицидилового эфира на основе алифатическпх монокарбоновых кис лот, дает композиции с низкой жизнеспособностью (от 40 сек до 4 мин), что затрудняет их использование для получения покрытий.Для повышения жизнеспособности композиции предложено в качестве исходных эпокси соединений использовать циклоалифатические или алициклические диэпоксиды,Модификацию диэпоксидов дпалкацоламинами в зависимости от природы эпокспгрупп (алифатическая, алицикленовая) производят при комнатной или повышенной температуре 100) в течение 2 - -3 час при молярном соотцошеции диэпоксид: диалканоламиц 1; 0,1 - 1:1 (в пересчете на эквиваленты 1:0,05 - 1:0,5). Модификация предусматривает, лишь 25 частичное превращение эпоксидшлх групп олигомера.В качестве полиизоциацатов для получения полиуретановых плсцкообразуощих составов используют линейные или разветвленные ма- Зо кроизоциднат цд основе алифдтических или ароматических дипзоциацдтов, что обеспечивает низкуо токси нос иолиурстацовыхлаков.Н а п рм е р, м а к р О3 ои а ц с т ы, с о д е 1 ж а иц е свободные изоциацдтцые группы, полученные взаимодействием гидроксилсодери;ащих веществ (сложный или простой полиэфир линейной или разветвленной структуры, диоды, трполы - глицерин или его эфиры, триметилолпропдц и т. и.) с дшгзоцидцатами (гексаметилецдиизоцишшт, 2,.1-2,6-точуилсцдиизоциацат или их смесь, 4,4-дифецилметацдиизоциацат и др.) или мдкроизоциацаты биуретовой структуры. Молярпое соотношение изоциацагсодержащей компоненты и модифицированного диалканоламицом диэпоксида в лаке может быть варьировацо от 3:1 до 1:2. Лак получаот совм цснис м модифицированного диэпоксида с полиизоцидцдтом при комнатной температуре в среде органического растворителя. Жизнеспособность лака це менее 21 -- 48 гдс. Покрытие сушат цри 100 - 120 С в течение 3 чдс.Образующиеся покрытия представляют собой бездефектцые, бесцветные, прозрачные, с хороци декоративных олес:,ом материалы, соладающпе хорошей адгезией и высокимиЗакз 12,5 Иад.21 Тираж 551 Подписное ЦгИИПИ Государственого когиитста Совета Министров СССР по делая ивобрсгсиий и открытий Москва, )К, Раупикаи иаб, д. 4,5Типография, пр. Сапунова. 2 физико-механическими показателями, а также хорошей хцм- и атмосферостойкостью.П р и м е р 1. К 15 г циклоялифатичсского диэпоксида формулы прибавляют 1,23 г свежеперегнанного диэтанола мина и перемешивают при комнатной температуре в течение часа до получения прозрачной гомогенной жидкости. ф 4 г модифицированного диэпокспда совмещают с 9,5 г полиизоцианата биурстовой структуры, полученного на основе 3 моль гексамстилсндпизоцианата и 1 моль воды, в 10 мл циклогексапона. Жизнеспособность лака 48 час, Покрытия высыхают прп 120 С в течение 3 час. Полученная пленка обладает твердостью 0,75, эластичностью 1 мм, прочностью на удар более 50150 кг/см-, прочностьюю на разрыв 450 кг/сма и удлипешем 40 - 50%. После экспозиции в всзсромстре ИПв течение 100 час прочность и удлинение при разрыве остались практически без изменений. Покрытия, нанесенные на круглые металлп"сскпе стерже и, Оста ктся Осздсфсктеымп после пребываия в течение 100 час в 10%- ном растворе ЯЯ 01.1 при 50 С и в кипящемацетоне. П р и м е р 2, К 19,18 г модифицированного диэпокспда, согласно примеру 1, добавляют 6,2 г полиизоцианата биурстовой структуры и 20 мл цпклогексанона. Жизнеспособность полученного лака 48 час. Режим отверждения покрытия тот же, что и в примере 1. Отвсрждспное покрытие представляет собой блсст 51 щий Оесцветный мятс 1)иял, Ооляд 1 юпий относительной твердостеио 0,75, эластичностью 1 мм, прочностью на удар более 50/50 кг/смс, пределом прочности на разрыв 200 кг/см-, удлинением 80%. 4П р и м е р 3. 25 г диэпоксида формулы,смешивают с 7,2 г диэтаноламина и выдержи 10 вают при 100 С в течение 2 час. 4 г модифицированного дпэпоксида совмещают с 8 г по.лиизоцианатного аддукта, полученного на основе 1 моль триметилолпропана и 3 моль 2,4 толуплендиизоцианата, и 10 мл смеси цикло 15 гексанона и метилэтилкетона. Жизнеспособность .лака 36 час. Пленка отверждается при100 С в течение 2 час. Отвержденная пленкапрозрачная, бесцветная, без дефектов, с хорошим декоративным видом, обладает отно 20 сительной твердостью 0,8, эластичностью1 мм, прочностью на удар более 50(50 кг/см,пределом прочности на разрыв 660 кг/см, относительным удлинением 40%.При мер 4. 3 г модифицированного ди 25 эпокспда, согласно примеру 3, смешивают с3,5 г макроизоцианата, полученного взаимодействием 2 моль 4,4-дифенилметандпизоцпаната с 1 моль олигодиэтпленгликольадипинЯта, содержащего 3,2% гидроксильных30 групп и 3,6% кярбоксильпых, 0,6 г полиизоцпянатного яддукта, полученного взаимодействием 1 моль трпмстплолпропана и 3 моль2,4-толуилендпизоцнапата, и 10 мл циклогексанона. Жизнеспособность лака 24 час. По 35 лучснное покрытие представляет собой прозрачную, бесцветную пленку с хорошим декоративным видом, относительной твердостью0,4, эластичностью 1 мм, прочностью на разрыв 300 кг/сма и удлинением 130%,40Предмет изобретенияСпособ получения полпуретанов путем взаимодействия эпоксисоедипений с дналкаюламинами с последующей обработкой продук 45 тов реакции полинзоцианатами в среде инертного растворителя, отгичпюцийся тем, что, сцелью повыцения жпзнеспосооности получаемыхх полпуретаповых композиций, в качествеисходных эпокспсосдинений используют циклоалифатические или алициклическпе диэпоксиды.