Ненасыщенных фторсодержащих а-окисей

СПИ САНИИ ИЗОБРЕТЕНИЯ 394371 Союз СоветскихСоциалистическихРеслублик К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ависимое от авт. свидетельствааявлено 17,111,1972 ( 1760550 2 М, Кл, С 3,явкиисоединение асударственный комитетСовета Министров СССРпо делам изобретенийи открытий риорите УДх 547.422(088,8) Л 11,1973. Бюллетеньпубликова ата опубликования описания 16.1,1974 Авторы изобретени, Беккер, Г. Институт элементоорганических ний АН С витель НАСЫЩЕН НЪХ ФТОРСОДЕРЖАЩИХа-ОКИСЕЙ ПОСОБ ПОЛУЧЕНИ Изобретение относится к области получения окисей фторолефинов, в частности, к способу получения новых соединений - ненасыщенных фторсолержащих а-окисей, которые могут найти широкое применение в качестве промежуточных веществ и мономеров лля получения фторсолержаших полимеров с атомом кислорода в основной цепи.,Преллагаемый способ, хотя и основан на известной реакции взаимодействия полифторхлоркарбинола, имеющего различные заместители, с волной щелочью, позволяет получать новые не описанные в литературе соелчнения, которые благодаря наличию лвойной связи в исхолном производном полифторкарбинасоа обладают свойством, позволяющим использовать их лля сшивки полимерных цепей.Способ заключается в том, что полифторхлоркарбинол, солержащий винильный нли три фторвинильный заместитель при карбинольном атоме углерода, подвергают взаимолействи 1 о с полным раствором щелочи при нагревании ло 70 - 90 С или при температуре кипения реакционной смеси. Целевой поолукт выделяют известными приемами. Выхол пролукта составляет 66 - 70 г,. Способ прост в технологическохг оформлении и позволяет получать целевой пролукт с высоким (ло 70 ого) выходом. П р и м е р 1. 1,3-Дихлор-винил,2-эпокситрифторпропан (1).а) Получение 1,3,3-трихлор-винилтрпфторпропанола(1 а).5 В колбу емкостью 500 льг помещают раствор хлористого винилмагния (нз 30 г хлористого винила и 8 г магния) в 200 лг.г тетрагилрофурана, н при 0"С медленно прибавляют30 г 1,1,3-трифтор,3,3-трнхлорапетона, пос 10 ле чего перемешивают 1 час. Затем реакционную смесь выливают в волу, органическийслой отделяют, волный - экстрагируют эфиром. Объелиненные органические вытяжкисушат прокаленным сернокислым магнием и15 перегоняют, Получают 19,0 г (54 о) соелинення 1 а с т. кип. 7 о"С/40,яся рт, ст.11 айлено, ";: С 2-1,86; П 1,65; Г 23,80.С.;11.,Р зС 1,О,Вычислено, со; С 24,60; Н 1,64; Г 23,50.20Спектр ЯЧР 19 Р пгпа АВХ, центр АВ при- 19,8 м. л, (злесь и лалее - внешний эталонСГзСООН) (С 1: С-группа), сигнал Гх при15,8 м, л. (СГС 1 -группа), Лн, гв = 165 гц25 5 г,гх = 14,5 ггг, 5 г:х = 19,3 гц,ИК-снектр; 1650 слг - ф (С=С), 3570 с,н -+4,5 +110,7 +33,3 +15,8 СР,С 1РхРкРг 25 30 Прслмст изооретепия Составитель Панова Рслактор Л. Новожилова 1(оррсктор Е. Бломина Тскрсд Л, Богданова Заказ 3677/8 Изд. Лв 194 Тираж 523 По;иисиос 1 НИИП 11 Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раугпская наб., д. 45Типография, пр. Сапунова, 2 3В колоу емкостью 50 11,1 помешают 7,7 гсОединения 1 а и раствор 3,4 г едкого кали в20,1,г воды, после чего реакционную смесьнагревают при 80 - 90 С в течение 3- - 4 .гив.Отделившийся органический ссн)й сушат ссрнОкислым магнием н перегоняют,Получают 4,5 г (70%) соелипепияст. кип, 106 - 108 С,Найдено, % С 28,95; 11 Л 4; Г 2,88.СвНзГзС 1 зО.Вычислено, %: С 28,99: Н 1,44; Г 27,53,)По данным спектра ЯМР 19 Г, веществопредставляет собой смесь цис- и транс-изомсров. Цис- (относительно СГаС и Г) пзомер:ЛВХ-система с центром ВА при - 8,7 м. л.(ГГзС)-группа), сигнал Гх прп +11,7 м л,З,гв = 166,0 гг 1, 5 гд.-х - 24,2 г 1, Ьгв г= 24,2 гг. Транс-изомер тот же тип спсктрд,центр АВ при - 17,9 м. д. сигнал Гх при+7,5 м, д, 5 г, гв = 166,0 ггг, 5 гв и = 7,3 гц.5, гх = 3,2 ггг,ИК-спектр; 1650 (С=С) слг-.П р и м е р 2. 1,3-Дихлорперфтор-(2-винл)1,2-эпоксипропан (11) .а) Получение 1,3,3-трихлорперфтор- (2-винил) -пропанола(1 а).В колбу емкостью 500 м.г, снабженцуО обратным холодильником, охлажлаемым сухимльдом, термометром и мешалкой, помешак)г300 лгл абсолютного эфира и 24 г трифторэтилепа, после чего при - 70 С и интенсивномперезешивании прибавляют 100 л.г 1,52 и.раствора и-бутиллития в бензоле. Перемешивают 15 - 20 мин, затем добавляют 32 г 1,1,3 трифтор,3,3-трхлорасстопа, лстволят температуру смеси ло комнатной и гилролизуогЭфирный слой сушат над ссрнокислым мапнем и перегоняют. Получдют 29 г (67%)11 а, т. кип. 85 С/75 лг г рт, ст,1-айдеио, %: С 35,16.СзНГ,С 1 зО,Вычислено, %; С 1 34,86.Спектр ЯМР 19 Г: - 19,8 м, л. (СзС):- 5,5 м, л, (СГСв); +100,2 ч, л (Г);(ОГ 1). о) Получение 1,3-дпхлорпсрфтор- (2-впппл 1,2-эпоксип ропан а (1 ) .В колбу ечкостью 50 тг помещают 7 г 1 аи раствор 3,3 г елкого кали в О сил волы.5 Смесь кипятят О зин, вы.сливпйс органичсскии с;Ои Отде)яОТ. Пол чОТ 4,0 гшества, по ланвым Г)КХ со.ерждвшего 66%соединения 11 и 34% Сходного спирта 11 а.После перегонки получаот чистый пролукт 1110 с т. кип. 90 - 92 С.Найдено, %: Г 43,55,СвГвС О.Вычислено, %: Г 43,68.1:К-спектр, 1790 с, -(С - .С),15 По ланым спектра ЯМРИГ вещество состоит из смеси цис- и трансзс)еров (пнлексы 1 ис- и транс- Отнесены и группа 1СГО и Г). 1, Спосоо О.1 сИ 1 пспасыпСнных фтор со.ерждЦих сс-Оксс 1, От.ггнс)с)Щи)ст те, и полфторхлоркарс)онил, солсржапий ви ильный или трифторвинильпый зачсститель при кдроопи,тьноч атоме улерола, полвергают 1 з 1 м О:с ейс т в и о с в О.и) ъ р д с т в 0 р О т иел 1) 1 и 45 при ндгревдпи с послелюп 1 им ыдслснисмцелевого продукта известпымп прнсчами.2. Способ по и 1, от,гггнан)иийстем, чтспроцесс ведут прп тем:Срдту;с 70 - 90"С,