393278

Союз Советских Социалистических Республикства-виси мо авт. свидет 83039/23-4 М. Кл. С 070 63/1 13 Х 11.197 аявле с присоединением заявк асударстеенный камктеСовета Министрав ССС 9па делам изааретений риорите 7.732.07 (088.8) публиковано 10 Х 11.197 юллетень3 и аткрыти а опубликования описания 28,ХП,19 Авторызобретения В. Б, Абрамович, М. ф, Панкратова, 3, И, Абрамович, Аи Р. И. Черкасов ясоедо аявител СПОСОБ ПОЛУЧ 2,5-ДИМЕТИЛТИОф Изобретение относится к способу получения 2,5-диметилтиофена, иопользуемого в синтезе антидетонационных добавок, ингибиторов окисления резины, потенциальных средств защиты от ионизирующего излучения и различных мономеров, из,которых получают, полиимидные смолы, пластификаторы, душистые и лекарственные,вещества.Известен способ получения 2,5-димеэилтнофена взаимодействием 2-метилтиофена с метанолом над активной окисью алюминия при атмосферном давлении, температуре 350 - 500 С, объемной скорости 0,3 - 1,0 час - , молярном соотношении между метиловым спиртом и тиофеном, равном 1: 1 - 2: 1 в присутствии хлоргестого водорода.Недостатками известного способа являются сравнительно невьесокий выход 2,5-диметилтиофена (33,5% на пропущенный 2-метилэиофен) и сложное технологическое оформление (проведение процесса в кислой среде).С целью упрощения процесса и повышения выхода, целевого продукта предлагается проводить процесс над активной окисью алюминия, промотированной экнсласии меди, бора, галлия, ванадия или хрома.Обычно окись алюминия содержит О,в 3 вес. % промотирующих добавок. Смесь метанола и 2-метилтиофена в весовом отношении 3: 1,пропускают над неподвижным слоем активной окиси алюминия при 400 - 500 С иобъемной скорости 0,1 - 1,5 час - .Конденсацию проводят в проточном реакторе - стеклянной трубке диаметром 16 ,ил и5 длиной 40 см, верхняя часть которой служитиспарителем, а нижняя - реакционной зоной.В иопаритель загружают инертную насадку нс помощью дозировочного насоса подаютсмесь метанола и 2-метнлтнофена, КндкнеО продукты реакции собирают в охлаждаемыхприемниках.Выход 2,5-диметилвнофена 53% на пропущенный 2-метилтиофен,П р и м е р 1. Смесь 2-метнлтнофена (3,3;)5 и метанола в весовом отношении 1: 3 пропускают в течение 1 час,прн 460 С над актнвнонокисью алюминия, промотированной 1,45%анси галлия, с объемной скоростью 0,3 час - .Получают 3,7 г жидких продуктов, содержаО щих 47,6% 2,5 чднметнлтнофена. Послс разгонки выделяют 1,76 г 2,5-диметнлтнофена.Выход 53,4% на пропущенный 2-мстнлтнофен.Пример 2, Аналогично примеру 1 смесь2-метилтиофена (6,7 г) и метанола нропуска 5 ют с объемной скоростью 0,7 час -и получают 8,0 г жидких продуктов, содержащих41,2% 2,5-днметилтнофена. После разгоэкнвыделяют 3,3 г (49,2%), 2,5-дпметнлтнофена,П р и м е р 3, Смесь 2-метнлтнофена (2,1 г)О и метаиола в чсловиях присиера 1 пропускают393278 Составитель Т. Титова Техред Т. Курилко Корректор Л. Царькова Редактор Т. Шаргаиова Заказ 3455/14 Изд,876 Тираж 523 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и, открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр, Сапунова, 2 3с объемной скоростью 0,2 час -над у-А 1,0 з, промотированной 1,8% окиси бораПолучают 2,4 г жидких продуктов, содержащих 44,2% 2,5-диметилтиофена. После разгонки выделяют 1,07 г (50,9%) чистого 2,5-,диметилтиофена,П р и м е р 4. Смесь 2-метилтиофена (6,6 г) и метанола в условиях примера 2 пропускают над у-А 1 зОзпромотированной 1,1% окиси хрома. Получают 6,4 г катализатора, содержащего 43,8% 2,5-,диметилтиофена. После разгонки выделяют 2,8 г (42,5/,) 2,5-диметилтиофена.Пр имер 5. Аналопично примеру 4 из смеси 2-метилтиофена (6,7 г) и метанола при 485 С получают 6,8 г жидких,продуктов, содержащих 48,3% 2,5-диметилтиофена, После ректификации выделяют 3,28 г (49/ю) 2,5-дпметилтиофена,Предмет изобретения5 1. Способ,получения 2,5-ди метилтиофснавзаимодействием 2-метилтиофепа,с метанолом при нагревании над активной окисью алюминия при атмосферном давлении, отличаюи 1 ийся том, чтос целью упрощепия процесса и 10 увеличения выхода целевого продукта, процесс проводят над активной окисью алюминия, промотировапной окислами мспи, бора, галлия, ванадия или,хрома.2, Способ по п. 1, отличаюи 1 ийся тем, что 15 берут активную окись алюминия, содержащую 0,1 - З,вес. % промотирующих добавок,