Спосов получения з-метилбутандиола-1, 3

1 ОЕСо,р", . -;.- О П И С А Н И Е ИЗОБРЕТЕНИЯ 393261 Союз СоветскихСоциалистическихРеслублик К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 12.Ч 1,1970 ( 1449347/23-4)с присоединением заявки1493536/23-4 С 07 с 31/20 Государственный комитет Совета Министров СССР по делам изобретений и открытийПриоритет Опубл иков Дата опуб УДК 547,424.07 (088.8) но 10.Ч 111.1973, Бюллетень33икованця описания 28.Х 11.197 З Авторыизобретени С, Ш, Когна и С. Д. Разумовский явител СПОСОБ ПОЛУЧЕ Изобретение относится к способу получения гликолсй, в частности З-мстилбутандиола,3, являющегося исходным продуктом для синтеза изопрена и сложных эфиров.Известен способ получения циклододекандиолов окислением ацетата циклододеканола при 160 в 1 С в присутствии катализатора - борной кислоты с последующим омылением оксидата до целевых продуктов.В известном способе происходит окисление по всем мстиленовым группам молекулы ацетата, поэтому после омылсния образовавшейся смеси изомсров моноуксусных эфиров получают смесь цпклододекацдиолов,К недостаткам известного способа получегпгя З-мстплбутацдпола,3 гидролитическим расщеплением 4,4-дпметилдиоксана в присутствии три мстплвиццлкарбицола относятся использование дефицитного сырья и наличие большого количества сточных вод.Основанный на известной реакции окисления сложных эфиров до гликолей предлагаемый способ получения З-мстилбутандиола,3 заключается в том, что изоамилацетат окисляют кислородом прц 110 в 1 С в присутствии катализатора - соли металла переменной валентности или инициатора окисления, полученный оксидат гидрируют в присутствии катализатора - палладий на угле, выделяют моноацетат З-метилбутандиола,3 и омыляют 3-М Е 1 ИЛ БУХА БДИ ОЛА,3 сго до целевого продукта известными приемами. Соль металла переменной валентности берут предпочтительно в количестве 10 -- 10 - 4 лоль/л, Количество инициатора окисления обычно составляет 0,1 - 3 вес. %.Окисление идет избирательно по третичному атому углерода и приводит к получению целевого гликоля с высоким выходом,10 Пример 1. 40 г изоамплацетата окцсляюткислородом В стекляцнОм реакторе Оароотажного типа прп 120 С в присутствии гпдропсрекиси трет-бутцла (2 все. %). Скорость пропускания кислорода 9 л/час, продолжи 15 тельность окисления 8 час. Полученный окспдат, содержащий 0,5 11 оль/г гпдроперс кпсп,гидрпруют на катализаторе - пал,гадцй наактнвцровапном бгле г 1 рц комнатноЙ температуре и полу 1 а 1 от 40 г продукта, состо 111 цсго20 из 3,5 г моноацстата З-мстплбутапдпола,3и 35,5 г непрорсагцровавшсго изоамплацетата, который отгоняют от гидрогецпзата и возвращают ца окисление, После омылснпя остатка от разгоцки 20%-ным раствором соды и25 экстракции водой получают 2,5 г (70%) целевого спирта.П р и м с р 2, Из изобутплсна методом оксосинтеза получают пзоамиловь 1 й спирт, который этсрцфпцпруют уксусной кислотой в пзо 30 амилацетат,Редактор Т, Шарганова Корректор Е. Миронова Заказ 3448/7 Изд.878 Тираж 523 Подписное Ц 11 ИИПИ Гссударственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 40 г изоамилацетата окисляют кислородом в стеклянном реакторе барботажного типа при 120 С в присутствии изодеканата кобальта (10 - з лоль/л). Скорость пропускания кислорода 9 л/час, продолжительность окисления 5 час. Полученный оксидат, содержащий 2 вес. % гидроперекисей, гидрируют на катализаторе - палладий на активированном угле при 20 С и получают 40 г продукта, содержащего 5,2 г моноацетата 3-метилбутандиола,3, Непрореагировавший изоамилацстат (30 г) возвращают на окисление. После омыления 20%-ным раствором соды и экстракции водой получают 3,6 г (45%) 3-метилбутандиола,3,Предмет изобретения1, Способ получения З-метилбутандиола,3,отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, изоамилацетат окисляют кпс лородом при 110 - 130 С в присутствии катализатора - соли металла переменной валентности или инициатора окисления, полученный оксидат гидрируют в присутствии катализатора палладий на угле, выделяют моноацетат 10 З-метилбутандиола,3 и омыляют его до целевого продукта известными приемами.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтоинициатор окисления берут в количестве 0,1 - 3 вес, о/о3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем,что соль металла переменной валентности берут в количестве 10 -- 10 - 4,нольл.