Способ получения циклогексанола

И АЙ И= РСо 1 оз СоветскизтСоциалистицескихРеспублик О П СИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельства1618330/23-4) Заявлено 04.1.197с присоединениемПриоритетОпубликовано 10. 07 с 35/08 07 с 27/10 явкиГосударственный комите Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий(088.8) У ята опубликовя Авторизобретения А. А, Штейнманеца Ленина института химической физики Фили аявнтель ОСОБ ЙОЛУЧЕНИ ОГЕКСАНОЛА 2Окисление проводят при встряхивании илиперемешивании компоцентов в закрытом сосуде при комнатной температуре и нормальном давлении.5 Пример 1. В смесь 400 лгл 0,02 М раствора ГеСз 6 Н 20 в ацетоцитрилс, 12 лгл концентрированной соляной кислоты и 8,4 г (0,1 г-лголь) циклогексаца вносят 4 лгл металлической ртути, продувают кислородом, вцо сят в расгвор 9,2 г Яп 1 г 2 Н 20 и эцсрги 11 новстряхивагот 30 лгин при комнатной темпсрятурс и атмосферном давлении кислорода.Смесь нейтрализуют солью (1 О г), выдерживают 10 л 1 ин, декантируют раствор, рястворц тель и цепрореагцровавшпй ццклогсксац отгоняют и перегоняют остаток в вакууме. Г 1 олучают 0,760 г фракции с т. кцп. 61 - 63 С 20 лгл 1 и ггпу 1,4650, содержащий по дяццьгм хроматографии 0,740 г (7,45 л 1,11 оль, плп 98%) 20 циклогсксанола и 0,015 г (0,15 1 ьгголгь цлц2%) ццклогексацоца. Конверсия 7,6%. зоб циклоге органиИзвес окислен щим га ли пере Сп) пр 50 - 100 гексано сан).Недо проведе ратуре гию, и побочньспосооу поЛученйя емого в основном ретение относится ксанола, использ еском синтезе, тен способ получе ием циклогексан зом в присутствии ходных металлов и температуре 100атли Выход цйкл на 70 - 85% (в пе ния цик кислор катализогексанола одсодержаатора - соты Со,%, и давлении а и циклоа циклогекстатком известного способ нис процесса при повыше и давлении, что усложця получение смеси продуктов гх реакций окисления,являетс ных темпет техноло- вследствие ь изобретения - упрощение технолога сса и повышение его селективности - ается использованием в качестве ката ора хлористой соли переходного метал едпочтительно хлорида железа, или ти или ванадия, или молибдена, или руте- проведением реакции в среде органичерастворителя, например ацетоцитрила цетона, в присутствии восстановителя , как железо, или медь, или олово, ил 1 или их сплавы, концентрированная со кислоты и сокаталцзатора - олова или или их хлоридов. 2. 4 ял етонитриле капель) к ты, 0,092 г ,04 лгл мст ,гтин в за 1 в атмосфе ащенця 7 Пример 6 НеО в ац 25 012 лгл (6 цой кислоЦел проце достиг лизат ла, пр тана, ния, и ского или а такого ртуть ляной,2 М раствора ГеСз0,1 л 1 л цпклогсксяпя,нцсцтрировяццой соляЯпС 12 21 еО (Гс; 5 п= лли 1 сско 11 ртути встряры той пробирке емкорс кислорода. Грп глу% обр азуется 56,0 00Составитель Н. Антипова Тек ред Т. Кур ил коРедактор Т. Шарганова Корректор Е. Блюмина Заказ 3448 8 Изд. М 878 Тираж 523 Подписное ЦНР 1 ИГ 1 И Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 циклогексанола и 1,1 % циклогексанона. При использовании Ьп 2 С 12 вместо ЬпС 12 выход спирта 44%.П р и м с р 3, Аналогично примеру 2 при использовании вместо ртути 0,1 г порошкообразного железа за 120 иин при конверсии 17,8% образуется 33% циклогексанола и 2% циклогексанона. П р и м е р 4. Как в примере 2, используя вместо ЯпС 12 СцС 12 (8,4 г), получают 44% циклогексанола и 1,5% циклогексанона при конверсии 8,4%.П р и м е р 5. Используя Т 1 С 11 (0,02 М) вместо ГеСз, получают 48% циклогексанола и 3,9% циклогексанона при конверсии 8,2%, проводя опыт, как в примере 2. П р и м е р 6, Как в примере 2, заменив ГеС 1, на МоС 15 (0,2 М), получают 62% циклогексанола и 4,5 цпклогексанона при конверсии 8,9%. 1. Способ получения циклогексанола окислением циклогексана кислородсодержащим5 газом в присутствии катализатора - соли переходного металла и выделением целевогопродукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологиипроцесса и повышения его селективности, в10 качестве соли переходного металла берутхлористую соль и процесс ведут в среде органического растворителя в присутствии восстановителя, например железа, или меди, илиолова, или ртути, или их сплавов, соляной15 кислоты и сокатализатора - олова или медиили их хлоридов,2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что,в качестве хлористой соли персходного металла берут хлорид железа, или титана, или20 ванадия, или молибдена, или рутения.3. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтов качестве органического растворителя берутацетонитрил или ацетон.