392698

(32) Приоритет судврственный камнтвт авета Мнннстрав СССР па давм изаьРгтанйи аткрнй 74, Бюллетень Ъо 1) УДК 6 убликовано 05.0 та опубликовани ия 20.09,74(72) Авторы изобретения В. В. Коршак, С, В, Виноградова, В. А, Панкратов и А, Г. Пучи 71) Заявитель Ордена Ленина институт элементоорганических соединений АН СССР 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИ ПОЛ ИЦИАНУРАТОВ/см-, предел 1800 кгс/смог 800 к ге/см 2 кгс/см-. Они их для почу пластиков, а еевых и пле имесгс с1000 -000 -1800зующтыхтов к Ср30 Получаемые полударную вязкость 15прочности на растятвердость по Бринелпрочность на изгибприменимы в качестчения термостойкихтакже в качестве коночных композиций. жение лю 1200 - ве св слои поне об получен клами пол ри нагре ов, содержрадикал р метилено ые полиме 1Изобретение относится к области получения термостойких полимеров с триазиновыми циклами.Известен спос ия полимеров сриазиновыми ци ициануратов - поимеризацией п ванин дициановых эфиров бисфенол ащих между цианатофенильными ами алкиленовые группы, наприме вые и 2-2-нропиленовые. Получаем ры термостойкости до 300 в 3 С,Для повышения термосгойкости полициануратов из этих мономеров предлагается проводить полимеризацию дициановых эфиров бисфенолов с алкиленовыми группами в присутствии дициановых эфиров бисфенолов, содержащих объемные циклические группировки (фталидные, антроновые, карборановые, флуореновые) между цианатофенильными радикалами. В результате введения в макромолекулы полимеров таких группировок за счет сополимеризации температуры начала разложения полициануратов повышаются до 390 -400 С.Сополимеризацию дициановых эфиров бисфенолов проводят таким же образом, как и гомополимеризацию: нагреванием расплавов мономеров без кислорода при температурах до 250 С в присутствии или без катализаторов. П р и м е р 1. В ампулу помешают смесь 27,83 г 2-2-бис- (4-цианатофенил) -пропана с 14,73 г 3,3-бис- (4-цианатофеннл) - фталида. Смесь веществ расплавляют при 135 С, ампулу накуумируют до остаточного давления 1 10 в мм рт, ст запаивают, нагревают при постепенном подъеме температуры до 250 С и затем медленно охлаждают до комнатной, Полученный полимер аморфен, структурирован, нерастворим во всех известных растворителях. Он имеет следующие характеристики: температура начала деформации 385 С (при скорости подъема температуры 4,5 С/мин и нагрузке на образец 0,785 кг/см 2), температура начала разложения на воздухе 390 С (при скорости нагревания 4,5 С/мин), удельная ударная вязкость 20 кгс см/см-, предел прочности на растяжение 1000 кгс/см-, прочность на изгиб 1540 кгс/см-, твердость по Бринеллю 1400 кгс/см-.392698 Предмет изобретения Составитель М, Богданов Техред Е. Борисова Редактор В, Зенкевич Корректор М, Лейзерман Заказ 2470/2 Изд.755 Тираж 565 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 П р и м е р 2. В условиях предыдущего примера сополицианурат получают из смеси 40,04 г 9-9-бис- (4 - цианатофенил) -флюорена, 7,51 г бис-(4-цианатофенил)-метана и 0,0068 г ЬпС (катализатор) .Полученный аморфный полимер имеет следующие характеристики: температура начала деформации 380 С, температура начала разложения 395 С, удельная ударная вязкость 15 кгс см/сме, прочность на изгиб 1560 кгс/смз.П р и м е р 3. В ампулу помещают смесь 27,83 г 2,2-бис-(4 - цианатофенил) - пропана, 7,37 г 3,3-бис-(4 - цианатофенил) -фталида и 25,70 г фенилцианата. Смесь расплавляют при 130 С в токе аргона, ампулу запаивают постепенно в течение 10 час, нагревают до 240 С и постепенно охлаждают со скоростью 10/час до комнатной температуры,Полученный полимер, растворимый в диметилформамиде и диметилацетамиде, имеет следующие характеристики: температура начала разложения 350 С, температура начала деформации 285 С, удельная ударная вязкость 10 кгс см/смз, прочность на изгиб 1200 кгс/смз,П р и м е р 4. В условиях примера 1 сополицианурат получают из смеси 27,83 г 2,2-бис- (4-цианатофенил) -пропана, 18,92 г 1,2-бис- (4-цианатофенил)-карборана, 21,40 г 9,9-бис- (4-цианатофенил)-антрона и 0,0009 г А 1 С 1,.Полученный аморфный нерастворимый полимер имеет следующие характеристики: температура начала разложения 400 С, температура начала деформации 380 С, удельная ударная вязкость 16 кгс см/смз, прочность на изгиб 1420 кгс/смз, коксовый остаток после нагревания полимера на воздухе до 800 С составляет 50%.5 П р и м е р 5. В колбу загружают 83,49 г2,2-бис- (4-цианатофенил) - пропана, 44,20 г 3,3-бис- (4-цианатофенил) - фталида, 300 мл бензола и 0,0421 г ЬпС 1 Полимеризацию проводят при нагревании смеси веществ в то ке аргона при 70 С в течение 4 час. Полученным раствором полимера пропитывают стеклоткань до содержания в ней связующего 28 - 32%. Полуфабрикат подвергают прессованию при 220 С в течение 4 час под давле нием 8 кгс/сме. Стеклопластик имеет следующие показатели: предел прочности при сжатии 1280 кгс/смз, предел прочности при растяжении 3150 кгс/смз, модуль упругости при растяжении 1,8110 в кгс/смз, прочность на из гиб 3100 кгс/смз, удельная вязкость 140 кгсХсм/смз, теплостойкость по Мартенсу 250 С,25 Способ получения ароматических полициануратов полимеризацией при нагревании дициановых эфиров бисфенолов, содержащих алкиленовые группы между цианатофенильными радикалами, о тл и ч а ю щи й ся тем, ЗО что, с целью повышения термостойкости полициануратов, эфиры полимеризуют в смеси с дициановыми эфирами бисфенолов, содержащих объемные циклические группировки между цианатофенильными радикалами.