Способ получения диарилэтанов

387956 О П И С А Н И Е ИЗОБРЕТЕН Ия К АВТОРСКОМУ СВйДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистицескихРеспублик Зависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 29,И.1971 ( 1677204/23-4) М. Кл. С 07 с 15/18С 07 с 3/54 соединением заявкиоритет осударстввнный номитет Совета Министров СССР оо делам изобретений и открытий,публиковано 22 Х 1.1973. Бюллетень28ата опубликования описания 16.Х.1973 К 547.636(088.8) Авторыизобретен В. А. Сидоров и А. А, Харчен явител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАРИЛЗТАНОВ Изобретение относится к области получения диарилэтанов, используемых для синтеза винилароматических мономеров,Известны способы получения несимметричных диарилэтанов - промежуточных продуктов сичтеза вииилароматических мономеров - алкилированием ароматических углеводородов ацетальдепидом или паральдегидом. Процесс осуществляют при атмосферном давлении и температуре от - 2 до 25 С, молярном соотношении ароматического углеводорода и паральдегида 6 в 36 : 1 и интенсивном перемешивании в течение 0,5 - 2 час. В качестве катализатора используют сильные минеральные кислоты, в частности серную или фтористоводородную.Однако растворимость ароматических углеводородов в серной кислоте и серной кислоты в ароматических углеводородах незначительна и даже при интенсивно.л перемешивании в реакциях такого рода наблюдается индукционный период, ведущий к снижению суммарного выхода целевых продуктов алкилирования. 25С целью увеличения суммарного выхода диарилэтанов и снижения расхода серной кислоты предлагают добавлять к реакционной смеои 5 - 15 вес. % отработанного в этом же процессе катализатора, содержащего продукты сульфирования и побочные продукты, образующиеся в ходе алкилирования,По предлагаемому способу отработанный катализаторный слой вводят с заменой части свежей серной кислоты так, что исходное соотношение ароматического углеводорода и катализатора остается неизменным. При этом соответственно снижается удельный расход серной кислоты,Процесс алкилирования ведут при атмосферном давлении и температуре от - 2 до 25 С (предпочтительно 2 - 10 С), молярном соотношении ароматического углеводопода и паральдегида 6 - 36: 1 (предпочтительно 10 - 14: 1) и весовом соотношении катализатора (85 - 95 вес. % серной кислоты 92 - 96% -ной концентрации и 15 - 5 вес. % отработанного катализатора) и ароматического углеводорода 0,8 - 2,5 : 1,25 (предпочтительно 1 : 1,25), интенсивном перемешивании (Ке 15 - 60 тыс.) и вреглени контактирования 0,5 - 2 час (предпочтительно 1 час).В результате применения предлагаемого способа практически ликвидируется индукционный период алкилирования и достигается увеличение выхода диарилэтанов на 4,0 - 5,0 вес. %, При этом одновременно снижается выход смолообразных продуктов реакции,П р и м е р 1. В автоклав, снабженный интенсивным перемешивающим устройством, за387956 Предмет изобретения Составитель Т. Мелик-Ахназаров Редактор Т. Никольская Техред Л. Грачева Корректор Е. Миронова и Т, Гревци аЗаказ 275319 Изд. Мо 1700 Тираж 523 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д, 4;5Типография, пр. Сапунова, 2 гружают 1000,0 вес. ч. толуола и 802,8 вес. ч.94,4/о-ной серной кислоты. При температуре 5 С и атмосферном давлении в реактор с постоянной скоростью вводят в течение 60 мин 119,8 вес. ч, паральдегида, одновременно включают мешалку. По истечении 60 мин подачу паральдепида прекращают и выключают перемешивание, после чего из реактора выгружают 894,9 вес. ч. отработанного катализатора, содержащего 866,0 вес. ч. разбавленной серной кислоты и 28,9 вес, ч. смолообразных продуктов реакции, и 1025,0 вес, ч. углеводородного слоя (алкилата), содержащего продукты реакции и непрореагировавший толуол, Алкилат,нейтрализуют раствором щелочи и подвергают реквификации на колонне с разделительной способностью, равной 32 теоретическим тарелкам. В результате ректификации получают 539,6 вес, ч. непрореагировавшего толуола, 468,2 вес. ч, дитолилэтана и 13,3 вес. ч. полиалкилированных продуктов.Таким образом, выход дитолилэтана на прореагировавший толуол составляет 92,0 вес. % от теоретического, а удельный расход серной кислоты - 1,715 вес. ч. на 1 вес. ч. полученного дитолилэтана.Пример 2. В автоклав, снабженный интенсивным перемешивающим устройством, загружают 1000,0 вес. ч. толуола и 802,8 вес. ч. катализатора, содержащего 760,2 вес, ч.94,4%-ной серной кислоты и 42,6 вес. ч. отработанного катализатора по примеру 1. Прп температуре 5 С и атмосферном давлении в реактор с постоянной скоростью вводят в течение 60 мин 119,8 вес. ч, паральдегида, одновременно включают мешалку, По истечении 60 мин подачу паральдегпда прекращают, выключают перемешпвание, после чего из реактора выгрухкают 876,1 вес. ч. отработанного катализатора, содержащего 856,3 вес. ч. раз бавленной серной кислоты и 19,8 вес. ч, смолообразных продуктов реакции, и 1043,5 вес, ч.углеводородного слоя (алкилата), содержащего продукты реакции и непрореагировавший толуол. Алкилат нейтрализуют раствором ще лочи и подвергают ректификации на колоннес разделительной способностью, равной 32 теоретическим тарелкам. В результате ректификации получают 536,3 вес. ч. непрореагировавшего толуола, 493,2 вес. ч. дитолилэтана и 15 14,0 вес, ч. полиалкилированных продуктов,Таким образом, выход дитолилэтана на прореагировавший толуол составляет 96,8 вес. % от теоретического, а удельный расход серной кислоты 1,54 вес. ч. на 1 вес, ч. полученного 20 дитолилэтана, т. е, на 17,5/о меньше, чем поизвестному способу (пример 1). 25 Способ получения диарилэтанов алкилированием ароматических углеводородов ацетальдегидом или паральдегидом в присутствии концентрированной серной кислоты в качестве катализатора, отличающийся тем, что, 30 с целью увеличения выхода целевого продукта, снижения расхода серной кислоты и выхода смолообразных продуктов, процесс ведут с добавлением к реакционной массе 5 - 15% от веса катализатора отработанного катализато ра при сохранении обычного соотношенияароматического углеводорода и катализатора,