Способ получения полиорганосилоксанов

Союз Советских Социалистических Республик(45) Дата опубликования описания 22.11.79 Государственный комитет по делам изооретений и открытий(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯПОЛ ИОРГАНОСИЛОКСАНОВ К 1 К 51(МКз) е или (К 1 КЯ 1 ХН),. где х - 3,4; К, Кз - алкил, арил; К - алкоксигруппа,20 Изооретение относится к получению лиией 1 ных полиорганосилоксанов, содержа 1 цих алкоксигруппы в обрамлении. Этн полимеры могут быть использованы в качестве компонентов высокотермостойип компаундов и резиновых смесей. Известен способ получения полиорганосилокса:нов реакцией конденсации кремнийорганического диола с органозамещенными соединениями, со. держащими связь азот-кремний.С целью получения линейных полимеров в качестве кремнийорганического соединения со связью азот-кремний используют соединения, содержашие алкоксигруппу, общей формулы: Указанные соединения могут быть использованы в смеси с диорганопроизводным общей формулы К 1.,% (МК), или 25 (КМИН) . Образующийся в результате реакции амин или аммиак выводят из сферы реакции. Полученный лолимер содержит в обрамлении алкоксипруппы. Количество алкоксисодержащих силоксановых звеньев З 0 может изменяться в широком интервале, однако нансюлее целесообразен интерзал 0,5 - 4,0 мол О/ОТемпературные диапазоны реакции 20 - 150 С. Взаимодействие проводят либо без катализатора либо в присутствии катализатора кислого (например, хлорсилан) или основного (например, днметнлформамнд) ха 1 рактера. Время реакции не ограничено и в общем случае составляет 1 - 10 ч. Процесс можно проводить при атмосферном или пониженном давлении. В зависимости от условий проведения процесса получают низко- илп высокомолекулярные полиорганосилоксаны.П р и м е р 1. Смесь 150 г (0,013 моль) а, со-полидиметилсилоксандиола, содержащего 0,30 .вес. % гидроксильных групп с 3,0 г (0,013 моль) метилэтоксибис(диэтил. амино)силана нагревают при перемешиваиии при температуре 50 С ,и остаточном давлении 100 .и.11 1 рт, ст. в течение 4 ч до образования высоковязкой массы и затем при температуре 100 в 1 С и остаточном давлении 20 11.и рт. ст. в течение 1 ч. В результате получают каучукоподобный растворимый по 111 мер с характеристическо 1 вязкостью 0,34 (определена в толуоле при 20 С) . Содержание этоксигрупп, вес. %: 0,39; 0,41. (3 ада но 0,39) .381269 Формула изобретения Й К 81(МК)ил)и (Й К 51 ХН) у) где х - 3,4; 1,), Кз - алкил, ар)ил; Й - алкоксигруппа. Составитель В. КомароваТехред Н, Строганова Корректоо И. Снмкина3 аказ 1001/33 Лзд. Уз 610 Тираж 591 ПодписноеН 1 О Пск Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий13035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Рсдак;ор Л. Письман Тп, Харьк. д)ил. пред. ,Патент П р и м е р 2. Смесь 15 г (60045 1 аоль) а, ю-полидиметилсилоксандиола, содержаи 1 его 0,94 вес. 4 гидроксильных г)ру)пи с 1,02 г (0,0045 моль) метилизолропокс)и бис (диэтнламино) силана нагревают при пере мешивани)и при температуре 100 С и остаточном давлени)и 1001 я рт. ст. в течение 7 ч до образования, вязкой массы, затем п,ри 130 С и 45 мл рт. ст.,в течение 2 ч, 10 Получают высокомолекулярный полимер с характеристической вязкостью 0,3 (определена в толуоле,прн 20 С). Содержа)н)ие изоп)роиоксигруип, вес, : 0,39; 0,41 (задано 0,39). 15П р,и м е р 3, Смесь 20 г (0,0092 лоль) дифенилсиландиола, 6,8 г (0,0023 моль) октаметилциклотетрасилазана, 0,38 г (0,0036,цоль) ЯК-звеньев) смеси метилэтоксисилазанов и 0,68 г (0,0002 моль) ди мепилформам)ида нагревают до 75 С при перемешивании. Через 1 и после окончания бурного выделения ам)миака температуру поднимают до 120 С и выдержи)вают,реакцио)нную смесь при этой температуре в те чение 5 ч. Для завершения реакции образовавшийся,низкомолекулярный,полимер нагревают еще 3 ч пр)и температуре 140 -150 С при атмосферном давлении и 3 ч при той же температуре и остаточном давлении 10 л.ц рт. ст. Получают высокомолекулярный полимер с характеристической вязкостью 1,0 в хлороформе). Содержание этокснгрупп 0 68 вес. о 1 о, (задано 0 72 вес. о ) Способ полученя полиорганосилоксанов реакцией кон)денсации к)ремн)ийорганического диола с органозамещеиными кремнийорганпческими соедине)ниями, содеркащими связь азот-крем)ний, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью получения линейных полимеров, способных к бесперекисной вулканизации, в качестве кремнийорганического соединения со связью азот-кремний,ис)пользуют соединения, содержащие алкоксигруппу общей формулы: