372903

372903 ОПИСАНИЕ щИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскимиСоциалистическихРеспублик(32) Приоритет -Опубликовано 15.02.4. Бюллетень6 Дата опубликования описания 21.10.74.(51) М,Кл, С 07 с 15/02 Гасударственный комитет Совета Министров СССР ао делам изобретений н открытий(72) Авторы изобретения Е, С. Мортиков, Х. М, Миначев, А. С. Леонтьев, А. А. Маслобоев-Шведов, Н, ф. Кононов, А. К. Жомов и Н. И. Холдяков Институт органической химии им. Н. Д. Зелинского(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВТОРИЧНОГО БУТИЛБЕНЗОЛА 1Изобретение относится к способам получения алкилароматических соединений, вчастности бутилбензола, который используется в качестве добавки к моторному топливуи главным образом, как сырье для полученияфенола и метилэтилкетона - важнейших продуктов органического синтеза,Известен способ получения бутилбсизолапутем обработки бензола этилевом в присутствии цеолитных катализаторов, содержащихкатионы редкоземельных элементов. Катализаторы, притотовленные на основе редкоземельных элементов и аммония, довольно быстро дезактввируются в ходе опыта вследствиекоксообразования. Кроме того, после работыкатализатора в течение 200 час происходитих старение - необратимая потеря начальной а ктивн ости.С целью повышения выхода целевого продукта и увеличения срока служоы катализатора по предлагаемому способу процесс ведутпа цеолитном катализаторе, содержащем катионы кальция и никеля. При этом выход бутилбензола повышается до 60 - 70%, катализатор работает при более мягких условиях(150 - 200 С вместо 200 - 250 С), резко увеличивается стабильность работы катализатора.После работы в течение 200 час не наблюдается признаков усталости катализатора,уменьшается ионоооразование. 2П р и м е р 1. Для опыта используют гранулировапный в виде цилиндриков (5 Х л,и) цеолит Хат без связующего компонента с отношением ЯО, к А 1 зОз, равным 3,6, и меха нической прочностью 2,5 кг/мл. 100 г пробызагружают в колбу и подвергают катионному обмену на кальций из расчета на 1 эквивалент натрия в цеолите 10 эквивалентов кальция.Катиопный обмен осуществляют 10%-ным 10 раствором хлористого кальция при 60 С в5 заливов по 2 час каждый. После пятикратной обработки цеолит промьввают дистиллированной водой до отсутствия СГ, затем сушат при 120 С и,прокаливают 6 час при 15 500 - 600 С. После этих операций цеолит содержит 11,9% СаО, что соответствует степени обмена на кальций 74%.Вторым этапом приготовления катализато.ра является катионный обмен на никель. Полученный образец цеолита Са т" обрабатывают в колбе 5%-ным раствором азотнокпслого никеля из расчета на 1 эквивалент кальция или ,натрия 5 эквивалентов никеля при рН 4,5. Гсли рН исходного раствора ниже, то необходимо добавить в него окись кальция. Обмел проводят при перемешивании ,в 5 заливов по 2 час каждый при 60 - 70 С. По окончании об.мена цеолит отмывают от ХОз, сушат и про.каливают при 500 - 600 С 5 - 6 час. Навеска зо .полученного цеолита содержит 15,1% М 10, чтоЗаказ3733 Изд.1291 Тираж 811 ПодписноеЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССРпо делам изобретений.и открытийМосква, Ж, Раушская наб., 4/5 Загорская типографии соответствует степени обмена 76,3%. Г 1 рочность гранул полученного цеолита К 1 с 1,9 кг/мм, сорбционная емкость по бензолу при 20 С и атмосферном давлении 31%, кислотность по титрованию бутиламнном 1,1 мэкв/г.50 слсз (35 г) цеолитного катализатора Са%т" загружают в проточный реактор диаметром 20 мм и длиной 1 лс. После загрузки катализатор активируют, продувая воздухом со скоростью 50 л/час при 500 С 5 час, а затем азотом при этой же температуре 30 лсин. Через активизированный таким образом катализатор пропускают смесь бензола и этилесса в соотношении 3:1 цри объемной скорости 3 час -, 30 атм и 150 С. Выход вторичного бутилбензола в этих условиях 60 - 70%, производительность 0,3 - 0,4 г/час с 1 слсз катализатора. Выход этилбензола не превышает 4%, В первые 5 час работы катализатора на нем от. ложилось не более 2,7 г кокса. 4П р им е р 2, 11 а том же образце катализй.тора в условиях примера 1, но при 200 С, выход вторичного бутилбензола составляет 50 - 60%, а этилбензола 6 - 7%. Повышение 5 давления (выше 30 атм) не влияет па выходвторичного бутилбензола, но увеличивает стабильность работы катализатора. После 200 час работы в режиме процесс-регенерация не было заметно признаков усталости катали затора, снижения его механической прочностиили потерь в весе. 15 Способ получения вторичного бутилбензола путем обработки бензола этиленом на цеолитных катализаторах, отличающийся тем, что, с целью,повышения выхода целевого продукта и увеличения срока службы катализа тора, процесс ведут на цеолитном катализато.ре, содержащем катионы кальция и никеля.