Всесоюзная i

367093 Союа Соввтскик Содиалистическид РеспубликЗаявлено 08.Ч с присоединен 1969 ( 1346432/23м заявки0 т 1 27/4 071 3(00 иоритет Комитет по делам иаобретений и открытий при Совете Министров СССРОпубликовано 23 Л,1973, Бюллетень М Дата опубликования описания 4.1 Ч.19 547.59.4,0 (088.8) Авторыизобретения Бородкин и Н, А. Колесни вановский химико-технологический инст явител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТАЛЛИЧЕСКИХ КОМПЛЕКСОВ ОСТАТКАМИ 2,6-ДИАМИНО-ПИРИДИНА ИЛИ 2,5-ДИАМИН 1,3,4-Т И АД ИАЗОЛ А2 где Аг - роци,кличесМе - ато Способ з нитрил, 2,6 воино 2,5-д двухвалент шении 1: 1 гликоля пр остаток аромкого диаминаи двухвалентаключается: 0,5 нагрева1300 С. атическог и гетеного металлв том, что дин или с падиазол в мольномют в сред фтало- ответстацета.т соотно- этплени 13,5 т собои пор вета, не пла м в спиртах Растворяет Продукт представля леновато-коричневого ц 400 С, трудно раствор30 не, диметилформамиде шок зеится при пиридив конМе-М Изобретение относится к области получения металлических комплексов макрогетероцикличеотоих соединений, которые могут быть использованы в качестве органических пигм енто,в.Известны способы получения металлических комплексов макроциклов, которые заключаются в том, что макрогетероциклическое соединение нагревают с солью металла в среде растворителя.Также известна реакция взаимодействия фталонитрила с ароматическим или гетероциклическим диамином с добавлением металлического натрия или его алкоголята в спиртовой среде.Использование известных способов получения макроциклов при определенном соотношении компонентов, приводит к ,получению новых металлических комплексов макро- циклов.Предлагается способ получения металлических комплексов с остатками, 2,6-диаминопиридина или 2,5-днамино,3,4-тиадиазола общей формулыч - Ат К П р и и е р 1. В круглодонную колоу с обратныи холодильником и мешалкой вносят 5,13 г фталонитрила, 4,37 г 2,6-диампнопирпдина, 4,0 г ацетата меди, 150 лтл этиленгликоля и нагревают на масляной бане при 130 С и размешивании в течение 15 час. По окончании нагревания реакционную массу охлаждают, разбавляют водой и центрифугируют, Осадок промывают спиртом, водой, 3%-ным раствором аммиака и сушат при 100 С.Вес сухого продукта 8,0 г.Выход 80%.Найдено, %: С 61,7; Н 3,2; тч 22,6; С С 2 сН 14 ИаСи.Вычислено, %: С 62,2; Н 2,8; 1 ч 22,4; Си 12,7.3центрированных кислотах (сернрй, соляной) и не растворим в щелочах.Пример 2. В,круглодоиную колбу с обратным холодильником и мешалкой вносят 4,96 г фталонитрила, 4,5 г 2,5.диамино,3,4- тиадиазола, 4,25 г ацетата цинка, 125 мл этиленгликоля и нагревают на масляной бане при 130 С и раэмешивании в течение 20 час, По окончании нагревания реакционную массу охлаждают, разбавляют водой и центрифугируют. Осадок промывают спиртом, водой и сушат при 100 С,Вес сухого продукта. 7,54 г.Выход 76,4 о/о.Найдено, %: С 47,0; Н 2,1; И 26,8; Еп 13,0.СзоНз 11 твХп.Вычислено о/о: С 46,4; Н 1,55; И 27,1; Уп 12,63.Продукт, представляет собой порошок красного цвета. Способом пю примерам 1 и 2 получены медный, кобальтовый и никелевый комплексы,Медный комплекс (выход 72), Порошок темно-коричневогю цвета. 3670934Кобальтовый комллекс (выход 75,6 о/о). Порошок темно. коричневого цвета.Никелевый комплекс (выход 76,4 о/о). Порошок коричневого, цвета.5 Металлические комплексы макрогетероцикла с остажами 1,3,4-тиадиазола не плавятся при 400 С, не растворимы в обычных органических растворителях и щелочах, растворимы в концентрированных кислотах (серной, со ляной.Предмет изобретения15 Способ получения металлических комплексов с остатками 2,6-диаминопиридина или 2,5 диамино,3,4-тиадиазола, отличающийся тем, что фталонитрил, 2,6-диаминопиридин или соответственно 2,5-диамино,3,4-тиадиа зол и ацетат двухвалентного металла в мольном соотношении 1: 1: 0,5 нагревают в среде этиленгликоля при 130 С с последующим выделением целевого продукта известными приемами.Составитсль И, Бочарова Редактор Т, Никольская Техред Т, Ускова Корректоры: Л. Чуркина и И. Божко Заказ 799/8 Изд. Ув 1191 Тираж 523 ПодписноеЦ 1.1 Р 1 ИГ 1 И Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр.апунова, 2