Способ получения замещенных 2-оксибензофенонов

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВУОРСКОмУ СВИДВИльству Со)аз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельства М -Заявлено ЗО.Х.1970 ( 1489511 г 23-4) Кл. С 07 с 49/8 рисоединением заявки М -Комитат по делам аобретений и открытий при Совете Министров СССР, Якшин и А. М, Мирохин аявите ЕНИЯ ЗАМЕЩЕННБ 1 Х 2-ОКСИБЕНЗОфЕНОНО ПОСОБ П 4-октокси-оксигого про С (3 лгхмежду ектр гг Изобретение относится к области получения замещенных 2-оксибензофенонов, которые могут найти применение в качестве светостабилизаторов полимеров и как комплексообразователи для различных цветных металллов.Известен способ получения замещенных 2-оксибензофенола, например 4-хлор-гидрокси-октилоксибензофенона, заключающийся в том, что 4-хлор,4-дигидроксибензофенон обрабатывают и-октилбромидом и бикарбонатом натрия в абсолютном бутиловом спирте при кипячении. Выход целевого продукта 30 - 40%.Известным способом мокно получить только алкоксизамещепные 2-оксибензофеноны; выход продуктов в известном способе низок.Цель изобретения - повышение выхода н расширение ассортимента получаемых продуктов.Согласно предлагаемому способу, используя известную реакцию, получают новые не описанные в литературе соединения,Способ состоит в том, что замещенные 2-оксидифенилметаны окисляют при кипячении в жидкой фазе действием окислителей, предпочтительно хромовой смеси или двуокиси селена, с последующим выделением целевого продукта известными приемами. Выход 65 - 70%. П р н м е р 1. Получениебензофенона.К раствору 11,2 г (0,1 г лго гь) двуокисиселена в 100 л,г дпоксана и 2 .ч,г воды добавляют 31,2 г (0,1 г яо гь) 4-октокси-оксидифенплметана и пагоевают 10 час при температуре кипени,. Выпавший селен отфильтровывают и фнл трат персгоняют в вакууме после отгоняя растггор:тел.10 11 олучсно 22 л г консч дукта, Выхо69,1%; т 200 - 203 рт. ст.).ИК-спектр (капля стек вами)у,. == 1626 с.1 гУФ-сп л переход ,икс - 320 гг и)5 Г 1 рн обработке полученного кстона гидроксгглалгннох нпактнсскн с ко;гичсственных выходом оразуется соотнстствугогцнгт окспм.11 р н , с р 2. Получение 4-бутил-оксибензофенонг.20 К раствору "1,0 г (О,1 г .ио.гь) 2-оксп-) и.гдпфеггггг.;гетеи в 50 гг.г ацетона доап:;г раствор 7 о 0 г бнх 1 гоматг нат 1)гг 3 г,г воды. К поггученног схгесп прп перемсшпвгнпш и температуре 0"С прнкапывают р 5 100 г 77%-ной серной кислоты и оставляютсмесь па ночь прп комнатнои температуре, а затем нагревают 4 час прп температуре кипения. После охлаждения органической слой отделяют и после удаления растворителя пе) регоняют в вакууме.365352 Предмет изобретения Составитель Р. МарголннаТехред Т, Ускова Корректор С. Сатагулова Редактор Е, Хорина Заказ 1372 Изд. зак. 1106 Тираж 523 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Загорская типография 3Получено 16,6 г конечного продукта. Выход 65,54; т. кнп. 140 - 145 С (1,5 мм рт. ст.).ИК-спектр (капля между стеклами) у, , 1633 см- . УФ-спектр гг -+ гг переход Х , = - 324 нм.Прн обработке полученного кетона гидроксиламином практически с количественным выходом образуется соответствующий оксим.УФ-спектр Хмк, = 308 нм,П р и м е р 3. Получение 2, 4-диоксибензофенона.К раствору 11,2 г (0,1 г моль) двуокиси селена в 100 лгл диоксана и 2 л,г воды добавляют 20,0 г (0,1 г моль) 2,4-дноксидифенилметана н нагревают 10 час при температуре кипения. Выпавший селен отфильтровывают. Отгоняют растворитель. Полученный осадок сушат в вакууме.Получено 15,2 г конечного продукта. Выход 71 %; т134 в 1 С. ИК-спектр (капля между стекламн) ус=.,=1630 см - . УФ-спектр гг -+ гг переход,м,с =328 ялг.При обработке полученного кетона гидроксиламином практически с количественным выходом образуется соответствующий оксим.УФ-спектр л, =302 гглг.П р и м е р 4. Получение 4-хлор-оксибензофенона. К раствору 21,9 г (0,1 г моль) 4-хлор- -2-оксидифенилметана в 50 мл ацетона добавляют раствор 75,0 г бихромата натрия в 30 мл воды. К полученной смесп при перемешивании и температуре 0 С прикапывают 100 г 77-ной серной кислоты н оставляют смесь на ночь при комнатной температуре, а затем нагревают 4 час при температуре кипения, После охлаждения органический слой отделяют, отгоняют растворитель,Получено 15,9 г конечного продукта, Выход 68,3%; т56 - 58 С, ИК-спектр (капля между стеклами) у,:,=1628 см . УФ-спектр гг - л переход Хк, = 322 лглг. 4П р и м е р 5,Получение 4-трет-октил-оксибензофенона.К раствору 11,2 г (0,1 г моль) двуокисиселена в 190,нл диоксана и 2 м.г воды добавляют 29,6 г (0,1 гмоль) 5-трет-окал-оксидифенилметана и нагревают 10 час притемпературе кипения. Выпавший селен отфильтровывают и фильтрат перегоняют в вакууме после отгонки растворителя.0 Получено 21,1 г конечного продукта, выход 65,0; т. кип. 140 С (1 млг, рт, ст.). Селен может быть регенерирован в окись селена действием азотной кислоты,При оксимировании полученного продукг 5 та известным методом практически с количественным выходом получен 5-трет-октил-оксибензофеноноксим; УФ-спектр (в метаноле)7" мак с 324П р и м е р 6. К раствору 29,6 г (О,1 г люль),20 5-трет-октил-оксидифенилметана в 50 млацетона добавляют раствор 75,0 г бихроматанатрия в 30 мл воды. К полученной смесипри перемешивании и температуре 0 С прикапывают 100 г 77%-ной серной кислоты и25 оставляют смесь на ночь при комнатной температуре, а затем нагревают и после удаления растворителя перегоняют в вакууме.Получено 15,1 г конечного продукта, выход 48,7; т. кип. 10 (мм рт, ст.); УФ-спектр30 (в метаноле) г, , = 360 нль 1. Способ получения замещенных 2-окси бензофенонов, отличающийся тем, что, сцелью увеличения выхода и расширения ассортимента получаемых продуктов, замешенные 2-оксидифенилметаны окисляют при кипячении в жидкой фазе действием окислите лей с последующим выделением целевыхпродуктов известными приемами.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что,в качестве окислителей используют хромовую смесь или двуокись селена.