Способ получения три-в70р-алкилфосфиноксидов19

О П Й 1: А Н"И Е ИЗОВРЕТЕН ИЯ 362024 Союз Соаетских Социаттистицеских РеспубликК АВТОРСКОМУ СВМДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт видетельства М л, С 071950 Заявлено 18.1.1971 ( 1609944/23 яв кп о рисоедппением Комитет по деламобретений и открытийри Совете МинистровСССР ПриоритетОпубликовано,07 (088.8) ДК 547.3 13.Х 11.1972. Бюллетень Мза 1973 гта опубликования описашгя 23.1.1973 Авторыизобретения Л, В. Каабак, С. Л. Варшавский, Н. Е. Мягкая,Л. А. Кошечкина, М. И. Калитина и М. И. Кабачникаявитель СПОСОБ ПОЛУт 1 ЕНИЯТРИ-ВТОР-АЛ КИЛФОСфИНОКСИД К - вторичный алкил. 0 Изобретение относится к области фосфор- органических соединений, к способу получешгя новых три-втор-алкилфосфиноксидов общей формулы Известен способ получения триалкилфосфиноксидов взаимодействием белого фосфора с первичным галоидным алкилом и магнием при нагревании до температуры 130 - 170 С с последующей обработкой реакционной массы щелочью.Предлагаемый способ получения три-вторалкилфосфиноксидов отличается от известного способа получения триалкилфосфиноксидов тем, что в качестве алкилирующего агента используют вторичные галоидные алкилы. Предлагаемым способом получают практически неизученные три-втор-алкилфосфиноксиды, которые могут найти разнообразное применение, особенно в качестве комплексообразователей.Полученный результат не является очевидным, так как алкилирующая способность вторичных галоидных алкилов ниже, чем первичных, а указания па возможность алкилирования белого фосфора смесью вторичного алкилгалогеппда и цинка в литературе отсутствуют.Предлагаемый способ позволяет осуществить синтез три-втор-алкплфосфиноксидов из доступного сырья с выходом, представляющим практический интерес. Этот способ заключается в том, что белый фосфор подвергают взаимодействию с вторичным галоидным алкилом и магнием или цинком прп нагревании, желательно до температуры 120 - 210 С с последующей обработкой реакционной массы щелочью, желательно, при температурео 2 О С.Целевые продукты выделяют известнымиприемами,П р и м е р 1. Реакцию проводят в круглодонной четырехгорлой колбе емкостью 250,цл,снабженной мсшалкой, термометром, капельной воронкой с противодавлением и капилляром, опущенным почти до крана воронки.Колбу также снабжают обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, соединенной со склянкой Тищенко.В капельную воронку помещают 55 г(0,0516 г атом) белого фосфора. В колбу загружают 9 г (0,138 г атолт) цинковой пыли.При перемешивании содержимого воронкипродуваемым азотом и осторожном обогревопламенем горелки фосфор растворяют во362024 4 25 Предмет изобретения Составитель Л. КарунинаТехред Л. Богданова Корректор Е. Талалаева Редактор Л. Хорина Заказ 44215 Изд.1030 Тираж 404 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 втор-бромистом октиле. После завершения растворения фосфора в колбу вносят 5 г второромистого октила ц обогревают колбу ца сплаве Вуда.Как только начнется реакция втор-бромцстого октнла с цинком, о чем свидетельствует появление белых паров в колбе и холодильнике, в колбу из воронки в течение 20 мин подают раствор фосфора во втор-бромистом октиле. Температура в колбе 150 - 160 С. Затем реакционную смесь выдерживают 30 мин прц температуре бани 200 - 210 С, охлаждают и вносят в колбу 80 мл воды с 40 ил соляной кислоть 1. Реакционную смесь лерецослт в стакан, экстрагируют бензолом и бсцзол упарг 1 вают из колбы Клайзена. Остаток после отгоцки бецзола - 21,6 г -- обрабатывают при 270 С 6,5 г (0,114 г люль) пороц 1 ка едкого кали, Затем в вакууме отгоняют 11,4 г три-втор-октилфосфиноксида с т, кип. 190 - 200 С (1 - 1,5 мм рт. ст.); п 1)4701; д 4 0,8707.Найдено, %: С 75,5; Н 14,1; Р 8,1.СН 5,ОР.Вычислено, %: С 74,5; Н 13,4; Р 8,0. Строение три-втор-октцлфосфцноксида подтверждено ИК-спектром.Выход по взятому в реакцию фосфору 57 5 огАналогично проводится реакция со втор- йодистым октилом. В этом случае выход трцвгор-октилфосфиноксида по взятому в реакцию фосфору равен 61,0%.П р и м е р 2. Реакцию проводят в аппаратуре, описанной в примере 1.В капельную воронку помещают 27 г (0,13 г моль) втор-брот 1 стого попила и 0,5 г(0,016 г атом) белого фосфора, В колбу загружают 5 г (0,26 г атом) магниевых стружек, активированных растиранием с кристалликом иода5 После завершения растворения фосфора поописанному в примере 1 методу в колбу вносят 3 г втор.бромистого понила. В дальнейпгем проведении реакции отличается от процесса в примере 1 лишь тем, что продолжи тельцость подачи раствора фосфора во вторбромистом нониле составляет 10 мин, с последующей выдержкой реакционной массы прц 200 С в течение 5 мин. Описанной в примере 1 обработкой реакционной смеси получа ют 5,7 г три-втор-нонилфосфиноксида с т, кии.250 в 2 С (1 - 1,5 мм рт. ст.) и т. пл. 43,0 С.Найдено, %; С 76,7; Н 12,5; Р 7,5.С,гН 5 гОР.Вычислено, %: С 76,0; 1-1 13,4; Р 7,2. 20 Строение три-втор-цоцилфосфццоксида подтверждено ИК-спектром. Выход по взятому в реакцшо фосфору 82%,1, Способ получения три-втор-алкилфосфицоксидов, отличающийся тем, что белый фос фор подвергают взаимодействию с вторичнымгалоидпым алкилом и магнием или цинком при нагревании с последующей обработкой реакционной массы щелочью и с выделением целевого продукта известными приемами.35 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтонагревание ведут до температуры 120 - 210 С.3, Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем,что обработку реакционной массы щелочью осуществляют при температуре 270 С,