Способ приготовления фторсодержащего носителя

г- - - Ой:.ИКИКЕЙ ЗОБ РЕТЕ Й ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДНЕЙЬСТВУ С оюод Советских Социалистических Респубпии. Кл. В 011 11 ю 1 присоединением зяявк иоиюитет оо дедеию аеобретений и открыт при Соеете Цииистро СССР, УДК 66.097,3 (088.8)1 лете М 3 Бю 5.111.197 Дата о:.убликоанпя описяцю Авторыизобретецц Иностранцыерман Блюме, Эгон-Рюдигер Штрих, Манфред фриц Пфайффер, Христа Курпьюон и Вернер Н( Германская Демократическая Республика Николаи,аундорф яювитель СПОСОБ ПРИ ГОТОВЛЕНИЯ ФТОРСОДЕРЖАЩЕГО НОСИ Известен спосо для платиновых и ров для риформин алюминия плавико дами. Полученные ют свою активцос пения носителя юх катализатопропитки окиси й илп галогениры быстро теряорных регенераприготовпалладиева путемой кислотата.пизатопри понт С целью получения катализаторов риформинга, обладающих высокой активностью и стабильностью, по предложенному способу окись алюминия осаждают из растворов его солей с добавлением растворимых соединений фтора, например плавиковой кислоты, до содержания фтора в готовом носителе от 0,1 до 3 вес. %.Пр имер 1. К 2000 л водного раствора нитрат алюминия, содержащего 100 г А 10 д добавлгцот 2,0 кг 67,4%-ной плавиковой кислоты. Раствор осаждают в тсчснис 180 люин при температуре 90 С и рН 7,5 вместе с 3000 л воды и 1140 л 24 оююс-ного водного аммиачного раствора.После фильтрования и промывки дистиллированной водой, продолжающейся 18 час на фильтр-прессе, с последовательным старением обработкой Зо/о-ным раствором аммиака в течение 12 час фторсодержащий остаток на фильтре сушат 24 час в сушильном шкафу при температуре 110 С, затем его размалывают в шаровой мельнице так, чтобы величина юястцц 80 о/о массы соответствовала (60 лскм. К 5 г полученного таким образом продукта, содержащего 0,63 юо фтора, рассчитанного па окись алюминия, примешивают 5 л воды с дооявкой 250 слюд 50%-цой азотной . кислоты. Пол 7 ающуюося Взвесю форвюи 1)ъОтзакрапываццсм ее в колонну длиной 4 лю, заполююсццуюо - 1 О",юо -ым водным раствором яммпяка; получаюот шарики диаметром от 3 до 4 ллг, которые подвергают сушке в течение 10 12 час при температуре 110 С, после этогоследует 4-часовая термическая обработка в тсчсцпс 4 час нрц температуре 550 С.Для получсия катализатора риформингашарики вводят в 4,82 л раствора платццохло;, рцстоводородцой кислоты, содержащей 49,2 г1-1 а 11 С 1 в 6 НаО, соотгетствепо 18,55 г платим, После 12 час шарики отделяют от перскрываюощсй пх жпдкости, сушат и прокаливают 4 час прп температуре 450"С.о Насыпной вес готового катализатора (катализатора 1) соответствует 683 г/л, а посрхцость, измеренная по методу БЕТ, 220 лю 2/г. Анализ: 3,5 г платицы/л катализатора, 0.63",о фтора и 4,35 оо влаги; остаток окись оп я похюици юАктивость этого катализатора сравнивают с катализаторами, изготовленными аца,погичцыми способами, причем фторокомпопецты добавляют не во время осаждения, а тольао ко после формирования носителя ца шарики,360099 моторным октановым числом 43. Риформинг производят с двойной нагрузкой катализатора и соотношением газа к продукту 1000:1.Содержание фтора и добавленное количество 5 платины во всех трех катализаторах одинаковы.Влияние нанесения фтора на каталитическую активность катализаторов показано в табл. 1.Таблица 1 Чоторпос октановое Катализатор число послеО час рабо- ты Содержаниефтора послевыгрузки,рассчитанноеиа А 203, % Моторное октановое число Выход после 1000 час риформата, работы и пггтиорегенераций Выход рпформата,,о 84,0 82,0 81,5 81,5 75,5 78,0 83,0 79,5 78,0 82,0 78,5 80,0 0,62 0,53 0,48 ние платины 3,5 г платины/л катализатора (катализатор Г).В табл. 2 приведены результаты каталити ческого испытания при условиях риформинга,указанных в примере 1, по сравнению с катализатором, не содержащим фтора и изготовленным при этих же условиях (катализатор Д), и катализатором, к которому до форми рования таблеток добавляют порошок фтористого алюминия (катализатор Е). Содержание фтора катализатора Е 0,64%, насыпной вес 640 г/л, а поверхность 232 л/г. Таблица 2Выхол риформата, о;Соотношение углеволоролов фракции, кипгпцей ло 125 С Солержание аро матических углеВОДОРОЛОВ, о после О час рабо- ты послепосл 1 О час500 рабо- час после00 часработы сзо-СВ,Сг изо-С 5,н-С, О часраооть двух ре ГЕВЕР 11 ыработы пий5 85,0,20 2,34 4,2 3,6 52,2 79,5 47,9 83,5 503 7 5 79,0 0,34 83,074,0 0,13 Д 81,0 80,0 48,5Е 84,0 83,0 5 1,8 , 3,Из табл, 1 и 2 видно преимущество катализаторов А и Г, изготовленных из предложенгного носителя, В табл. 1 показана низкая 50 температурная устойчивость фторсодержащих катализаторов, изготовленных известными способами, теряющих после нескольких регенераций фтор; в табл. 2 - большая селективность и хорошая изомеризационная способ ность катализатора, изготовленного по предложенному способу. 95 2,23 3,14 ос)запель Е. Путухова Рыбал схрел Т, Ус)гг)ктг а Корректор А, Василье аказ 7198 11 ИПИ Ком: ге га Полиис 1 Оь роз СССР Изл. 5 о 1832о делаи взобретезий Ч 1 осква, Ж-З 5, 1)ау 1 Тир 11 ж 406Открытий ври С скан паб., л. 415 сте .ЧЬВ 1 01)л. т 1 п. 1(остро)скОГО управлении взлатечьсВ, 110,111 Гра 11)1 Н и кипж 1 ОЙ тор 10 В 1 в пропитывания их плавиковой кислотой (катализатор Б), или соответствующее количество фтористого аммония добавляют во взвесь еще до образования шариков (катализатор В). Сравнение осуществляют в обыкновенных условиях риформинга при температуре 510 С и давлении 35 ат. берут фракцию тяжелого бензина, кипящую от 90 до 180 С и содержащУю 13,5 ога аРоматических УглеводоРодов с П р н м е р 2. "1 истый байерит, изготовленный по г)римеру 1 и содержащий 0,53 оггв фтора, осаждают аммиачным раствором при рН 10 и температуре 30 С из нитрата алюминия в присутствии плавиковой кислоты при аналогичных условиях. Сушеный продукт формируют таблетнровочной машиной на цилиндрические таблетки. Пропитку платинохлористоводородной кислотой осуществляют при рН 5 - 6. Насыпной вес прокаленного катализатора 632 г/л, поверхность 240 лР/г, а содержаедмет изобретенияприготовления фторсодержащего основе окиси алюминия для плапалладиевых катализаторов риотличающийся тем, что, с целью катализатора с высокой активтабильностью, окись алюминия з растворов его солей с добавлеримых соединений фтора, напривой кислоты, до содержания фтоносителс от 0,1 до 3 вес. ОО,Способносителя натиповых иформинга,полученияпостыл и сосаждают ипнем раствомер плавпкора в готовох