358338

Союз Советских Социалистических Республик.1971 ( 161,3185/2,3-5) Кл. С 08 д 33/02 присоединением заявкиомитет по делам риорите зобретений и открыти при Совете Министров Опубликовано 03,Х 1,1972, Бюллетень34Дата опубликования описания 26.1.1973 678.675.5 (088,8 вторызобретения В, Коршак, А. А. Изынеев и И. С, Нов явитель Бурятский институт естественных наук Бурятского филиала Сибирскоотделения АН СССР СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАМ БЕНЗИМИДАЗОЛОВ д В меня и п-ф дифеАр (А-П ров, ванн нагр раст ходи мо-, с эти Изобретение касается производства термостойких полимеров, пригодных для изготовления термо-, свето- и хемостойких материалов.Известен способ получения полиамидобензимидазолов путем поликонденсации ароматических тетрааминов, например З,З-диаминобензидина, 3,3,4,4,-тетрааминодифенилового эфира, 3,3,4,4-тетрааминодифенилметана, гексаметилендиамина и дифепиловых эфиров ароматических дикарбоновых кислот.Предлагается способ получения ароматических полиамидобензимидазолов путем поли- конденсации тетрааминов, ароматических диаминов и дифениловых эфиров ароматических икарбоновых кислот в расплаве. качестве ароматических диаминов приют 4,4-диаминодифениловый эфир, менилендиамины, бензидины, 4,4-диаминонилметан.оматические полиамидобензимидазолы АБИ), полученные по предлагаемому спона основе перечисленных выше мономерастворяются на холоду в концентрироых серной и муравьиной кислотах, при евании полностью или частично в амидных ворителях, в зависимости от строения исых веществ обладают повышенными терсвето-, и хемостойкостью по сравнению ми показателями полиамидобензимидазолов, полученных по известному способу на основе гексаметилендиамина.Полученные полимеры разлагаются при температуре выше 350 С, на холоду устойчивы 5 к действию реагентов как кислого, так и основного характера, большинства органических растворителей, масел и нсфтепродуктов, влаги, обладают достаточной стойкостью по отношению к атмосферным условиям (пленки по лимеров на основе А-ПАБИ при длительнойэкспозиции на воздухе в течение 4 месяцев сохраняют механические прочностные свойства на 50/75% от исходной). Потеря в весе в токе инертного газа полимера, полученного на ос нове 3,3,4,4-тетрааминодифенилового эфира,4,4-диаминодифенилового эфира и дифенплизофталата, взятых в молярном соотношении, равном 1: 2, составляет при 400 С 6,7% (скорость подъема температуры 20 С мин).20 Для синтеза можно применять смеси ароматических тетрааминов, диаминов и дифениловых эфиров дикарбоновых кислот, взятых обязательно в эквимолярных соотношениях.П р и м ер 1. Смесь из 2,303 г (0,01 моль) 25 тетраамина дифенилоксида, 2,022 г (0,01 моль)4,4-диаминодифенилового эфира и 8,208 г (0,02 люль) дифенилового эфира 4,4-дикарбоксидифенилоксида расплавляют в токе очищенного инертного газа при 220 С 30 в тсчеппе 10 - 15 лшн, затем температуру по358338 Предмет изобретения Составитель Л. Платонова Корректоры: Л, Чуркина и В. ЖолудеваРедактор Л. Ушакова Техред Т. Ускова Заказ 4416/18 Изд. Л 1 а 1728 Тираж 406 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 вышают до 280 С в течение 2 час. После образования твердой массы полициклокондепсацию проводят под пониженным давлением (1 ми рт. ст.) при 280 С в течение еще 5 час. Полимер растворяется на холоду в серной и муравьиной кислотах, диметилацстамидс, гексаметилфосфортриамиде, диметилформамиде. Приведенная вязкость полимера в муравьиной кислоте при 20 С равна 1,10 Выход полимера почти количественный.При мер 2, Смесь из 2,283 г (0,01 моль) тетраамина дифенилметана, 2,022 г,0,01 моль) 4,4-диаминодифенилового эфира и 6,366 г (0,02 моль) дифенилизофталата полициклоконденсируют по методике, приведенной в примере 1, Полимер на холоду растворяется в серной и муравьиной кислотах, при нагревании - в вышеперечисленных амидных растворителях. Приведенная вязкость в муравьиной кислоте при 20 С равна 1,25. Выход полимера почти количественный.При м е р 3. Смесь из 2,143 г (0,01 моль) диаминобензидина, 1,08 г (0,01 моль) м-фенилендиамина и 6,366 г (0,02 моль) дифенилизофталата полициклоконденсируют по методике, приведенной в примере 1, Полимер на холоду растворяется в серной и муравьиной кислотах, при нагревании - в гексаметилфосфортриамиде, диметилацетамиде и частично в диметилформамиде. Приведенная вязкость полимера в муравьиной кислоте при 20 С равна 1,28. Выход полимера почти количественный,Пример 4, Смесь из 2,143 г (0,01 моль) диаминобензидина, 1,862 г (0,01 моль) бензидина и 6,366 г (0,02 моль) дифенилтерефталата нолициклоконденсируют по методике, приведенной в примере 1. Полимер на холоду растворяется в серной кислоте, при нагревании - частично в муравьиной кислотс и амидных растворителях, 11 риведенная вязкость полимера в концентрированной серной кислоте при 20 С равна 0,31. Выход полимера почти количественный.11 р и м е р 5. Смесь из 2,303 г (0,01 моль)тетраамина диф нилоксида, 2,022 г (0,01 моль) 4,4-диаминодифенилового эфира и 6,366 г 10 (0,02 моль) дифенилизофталата полциклоконденсируют по методике, приведенной в примере 1, Полимер на холоду растворяется в серной и муравьиной кислотах, гексаметилфосфортриамиде, диметилацетамиде, при нагрева нии - в диметилформамиде, Приведенная вязкость полимера в муравьиной кислоте при 20 С равна 1,23. Выход полимера почти количественный,П р и м е р 6. Смесь из 2,303 г (0,01 моль) 20 тетраамина дифенилоксида, 1,08 г (0,01 моль)л-фенилендиамина и 6,366 г (0,02 люль) дифенилизофталата полициклоконденсируют по методике, приведенной в примере 1. Полимер на холоду растворяется в серной и муравьиной 25 кислотах, при нагревании - в вышеперечисленных амидных растворителях. Приведенная вязкость полимера в муравьиной кислоте при 20 С равна 1,34. Выход полимера почти количественный.30 Способ получения полиамидобензимидазолов путем поликонденсации тетрааминов, ди аминов и дифениловых эфиров дикарбоновыхкислот, отличающийся тем, что, с целью повышения теплостойкости полимеров, в качестве диаминов используют ароматические диамины,