Способ получения -оксиаминоэфиров

11 346936 Свите Советских Социалистических Республик(22) Заявлено 05,10,70 (21) 1481522/23-4 51) М. Кл 2 С 07 С 93/04 с присоединением заявкиГосударствеииык комите Совета Министров ССС ло аелам иаабретеиай 23) ПриоритетОпубликовано 15,01,76. Бюллетень2 Дата опубликования описания 05.04,76(72) Авторы изобретения М. С. Малиновский, А, Г, Юд и В. А. Зин Днепропетровский ордена Труд государственныйсина, А. М. Корчагина кинавого Красного Знаменниверситет Заявитель ИАМИНОЭфИРОВ . ОСОБ ПОЛУЧЕНИ(54 деляют целевои продукт, Процесс идет в течение двух-трех часов с выходом 92 - 95% цслевого продукта,В условиях предлагаемого способа идет восстановление не только нптрогруппы, но и кратных связей. Гредлагаемый способ основан на использовании доступного и безопасного в применении гидразингидрата, не требует использования сложной аппаратуры и протекает в сравнительно мягких условиях.Наличие в составе р-оксиаминоэфиров спиртовой, простой эфирной и аминогруппы обеспечивает им высокую реакционную способность.П р и м е р 1, 3-(2-аминоэтокси)-пропанол.СН, - СНСН,ОСН,СН,ХН,. Н(0,015 2,20 м этом Смесь 60 - 80 ков га раство р-окси делено 2 мм,Изобретение относится к способу получения новых полифункциональных р-оксиаминоэфиров и может найти широкое применение в технологии органического синтеза.Полученные соединения могут применяться 5 в качестве ингибиторов коррозии эмульгаторов, поверхностно-активных и физиологически-активных веществ.Известен способ получения оксиаминоэфиров, содержащих аминогруппу при третичном 10 атоме углерода, путем каталитического гидрирования соответствующих оксинитроэфтбров молекулярным водородом.Гидрирование проводят в присутствии большого избытка % - Ее, под давлением водоро да 28 - 35 ат в течение 10 - 15 час.Предлагаемый способ получения р-оксиаминоэфиров общей формулыВй СНР ОСН,СН,КН,) где тт., Р, К"=Н; СНз - , СН 5 - ; СНзОСН - заключается в том, что соответствующие нитроэфиры ацетиленового ряда восстанавлива ют гидразингидратом при нагревании, желательно при температуре 60 - 80 С, в среде органического растворителя.После отделения осадка из фильтрата отгоняют растворитель и перегонкой в вакууме вы- ЗО олбу емкостью 100 мл помещают 2,2 г г моль), 3- (2-нитроэтоксн) -пропанола, л этанола и 3 мл гидразингидрата. Прп наблюдается бурное выделение газ.нагревается на водяной бане при С до прекращения выделения пузырьза (2 - 3 час). По окончании реакции р отфильтровывают, спирт отгоняют, а аминоэфир перегоняют в вакууме. Вы,6 г (92%) вещества, т. кип. 73 - 74 С пес 1,4550, д 4 щ 1,0288,дено, %: С 49,73; Н 10,95; М 11,63.346936 Ссставитель М. МеркуловаРедактор К. Шанаурова Техред 3, Тараненко Корректор Н, Стельмах Заказ 5202 Изд,2128 Тираж 576 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4,5Типография, пр. Сапунова, 2 Сз Н 1 зХ) 02.Вычислено, /о, С 50,39; Н 10,99; Х 11,74.П р и м е р 2. 1-Метокси- (2-аминоэтокси)- пропанол.снзосй 2 сн (он) СН 2 оснзсн 2 ын 2.Получают аналогично примеру 1 из 2,7 г (0,015 г моль) 1 - метокси - 3- (2-нитроэтокси)- пропанолаи 3 мл гидразингидрата в присутствии 20 мл спирта.Выход р-оксиаминоэфира составил 2,1 г (95/о), т. кип. 84 - 85 С/2 мм рт, ст.; г 1, 1,070; п 2 рц 1,4576,Найдено, %. С 47,91; Н 10,31; М 8,98.С,Н 1 зЫОз.Вычислено, %: С 48,37; Н 10,13; Х 9,38. П р и м е р 3, 4-Этил- (2-аминоэтокси) -гептанол.СзН 7 С (ОН) С 2 нзснсзнзосн 2 СН 2 ХН 2.Получают из 6,8 г (0,03 г моль) 4-этинил- (2-нитроэтокси)-гексанола, 50 мл этанола и 6 мл гидразингидрата аналогичным образом. Выделено 5,6 г (93% ) 4-этил- (2-амнноэтокси)-гептанолас т. кип. 103 - 104 С 2 мм рт. ст.; п о 1,4724; 04 1,0447,Найдено, %: С 64,64; Н 12,62; Х 6,89.СН 2 зК 02.Вычислено, %: С 64,40; Н 13,16; Х 6,82. Формула изобретения 1. Способ получения Р-оксиаминоэфиров об 10 щей формулы ККСНЯ"ОСН,СН,Н ОН15 где й, К, К"=Н; СНз - , Сзнз - , Снзосн 2 -о т л и ч а ю щ и й с я тем, что соответствующиенитроэфиры подвергают восстановлению гид.разингидратом в среде органического растворителя при нагревании с последующим выде 20 лением целевого продукта известными приемами.2. Способ по п. 1, отлич ающийс я тем,что процесс ведут при 60 - 80 С,