345677

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Союз Советских Социалистических Республик, Швейцарц Комитет по делам изобретений и открыти при Совете Министров СССРпубликовано 14,И 1.1972. В)оллстеиь ЛЪ 2 11.Х.19 Авторы зобретенг Ииостранц Дитмар Ламп едеративная Республ и Петер Шуарскийика Гермагидел Заявитель ирмаСи СА ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ и-МЕНТАН-ТИОЛ-ОН 35 Н Дата опубликования опис Изобретение касается способа получения пгеитан-тиол-З-оиа, имеющего формулу и являющегося высокоэффективным вецеством, обладающим ароматизирующим свойством, вследствие чего оно может быть использовано для ароматизации продуктов пи щевой и парфюмерной промышлеииости,Известен способ получения 2-замещениых п-меитапдиеиов,8,(9), таких, как 2-ацил-, 2-алкая (1-ацилокси) -гг-вентандиенов,8, (9), представляющих собой душистые вещества, 20 заключающийся В том, что 3-завещенные-Лчкареиы, например З-ацил-, 3-алкан-(1-ол)- и 3-алкаи- (1-ацилокси) -Л-карены, подвергают пиролизу при температуре 500 - 600 С.Г 1 олучеиие и-меитан-тиол-оиа неизвест НО, ХОТЯ ЭтО сОЕдинЕнце и являетСЯ ценным душистым веществом.Предлагается способ получения п-меитаи- тиол-З-она, основанный на реакции пулегона или изопулегона с сероводородом. Процесс 30 проводят в,присутствии основания, в качестве которого может сыть использОВЯНО кяк нсор. ГяническОе ОснОВяние, например Гидроокис) щелочного металла, так и органическое основание, например алкиламин, пиперидин и т.д., в безводной среде. Процесс ведут в присутствии растворителя, например спирта или эфира, или без него при температуре от 0 ло 100 С, предпочтительно при 40 - 60 С, При Необходимости процесс идет в присутствии инициатора свободно-радикального типа, в кя)естве которого исиользу)от аска 1)идол или а,а-азобис-изобутиронитрил, ири Нормальном или повышенном (до 10 ггтл) давлении. Количествеииое соотношение исходного вещества и сероводорода можно варьировать в широких пределах, целесообразно применять ие меньше 1,)го,г сероводорода иа 1 лсо,гь пуле- гона или изопулегона, Сероводород можно применять также в избытке.П р и м е р 1. 114,0 а техиического пулегоиа с содсржаиием пулегоиа примерно 93% растворяют в 150 )гг технически абсолютного этаиола, затем добавля 10 т 1 заствор 75 Я гидрооки. си калия в 50 лг,г этанола. В охлаждсииый до - 75 С раствор вводят сероводород до тех пор, пока увеличсие объема ие достигнет 40 лл. Холодный раствор сразу же переводят в подходяпий, зараиее охлажденный сосуд высокого давления. Раствору дают стоять345677 СН 2 О 25 Составитель 3. КомоваТехред 3. Тараненко Редактор О, Филиппова Корректор С. Сатагулова зэаказ 3334/14 Изд.1325 Тираж 406 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раугпская наб., д. 4/5 Типография, пр, Сапунова, 2 16 час, причем температура постепенно повышастся до комнатной. После этого автоклав нагревают в течение 2 час и повышают внутреннюю температуру до 50 С; давление при этом уВсличпВг 1 етс 51 максимально до 7,4 яти. По окоичашш реакции смесь охлаждают до комнатгной температурт 1, 140 51 л этанола отгон 51 ют из рсакц 10111101 смсси под Вакуумом В ротацношом выпарном аппарате. Остаток (153 г) раство 1 э 5 От в 250 л 1 л этапола и промыВают 1 асыще 111 ым 1 эастВО 1 эом лОВа 1 эен 110 Й соли два раза по 100 л г, а затем два раза водой по 100 лл до нейтральной степени, Эфирный раствор сушат, а затем его освобождают от растворителя. Остаток (122,4 г) подвергают фракционной дистилляции. Получаемый иментан-тиол-он (102 г, 73%) кипит при 74 - 75 С (0,1 лм рт. ст., и =1,4951 для смеси двустсреоизомеров в отношении примерно 4: 1. (Цис-гг-ментан-тиол-он можно отделить от транс-гг-ментан-тиол-она с помощью газовой роматографии). Запах: зелени, фруктовый, пригоден для изготовления аромата кассиса, мятный с характерным серным оттенком. Пример 2. К 7,6 г изопулегона, растворенным в 50 мл этанола, добавляют 0,5 а КОН, Раствор охлаждают до - 75 С, НЬ вводят в избытке при низкой температуре, смесь на ночь оставляют,в автоклаве при комнатной температуре, а на следующий день ее анагревают 2 час, повышая внутреннюю температуру автоклава до 50 С. Достигается максимальное давление в 7,5 ати. После охлаждения раствор разбавляется 200 мл эфира и промывается насыщенным раствором поваренной соли до нейтральной степени. После сушки и удаления растворителя остаток (10,1 г) подвергают фракционной дистилляции под ва куумом. Получают 7,2 г той же самой смесистереоизомеров, что и в примере 1, однако в отношении 5: 4 (вместе 4; 1),Предмет изобретения15Способ получения гг-ментан-тиол-он аформулы отличающийся тем, что пулегон или изопуле. гон подвергают взаимодействию с сероводоро.30 дом в присутствии основания в безводной сре. де.