345671

.О-П И С А Н И Е 34567 уИЗОБРЕТЕНИЯ Союз СоветскилСоегиалистических Респуолик К ПАТЕНТУ Зависимый от патентаМ. Кл. С 07 с 6тет по деламений и открытийвете МинистровСССР"ДК 547.587.1226,07 (088.8) оиковано 14.И 1.1972. ЬсоллстсньДата опубликования описания П,Х.19 Авторыизобретения Ицостранцы н Штурм, Херберт Амбруст, Х и Вольфганг Ейсфель(Федеративггая Республика Г Иностранная фирма БАСФ АГ.Ханс с Юрген Нинбур ацш Заявитсл 1 ацш) СПОСОБ ПОЛУЧЕ О-БЕНЗОИЛБЕНЗОЙНОЙ КИСЛОГЫ Изобретение о ссягдны.( соедин(инона, в часто лоты. Известен сгос зойной кислоты 1 ык индяня ООЩсоле.й тяи(еды.( металл ОВ и соединений, д:1 ощи:( бромид-нон,Продукт получают с корошим выкодом икорошсй степени чистоты.5 В качестве солей тяжелого металла можсгоприменять неорганические или органическиесоли, например .(.10 рат коояльта цли .11 яргяпца, (лорид кобальта или марганца, 2-этилгексанат, бромат, црошонат, бутират, цафтснят,10 предпочтительно бромид или ацстат, или иксмеси.Катализатор применяют в количестве от0,1 до 10 вес. % соли тяжелого металла (врасчете на ис.(одное всгцсство). В качестве со 15 единения, дающего бромид-ионы, примсггяютцрсдпочтцтельно бромиды металлов 1 - 5главны ( подгрупп периодической системы,Например, в качестве инициатора можно применить следующие бромиды: бромид натрия,20 калия, кал.Егия, бария, свинца, антимона, мацгана, олова, алюминия, магния, железа. Можно использовась комбинации катализаторовметаллов, например соли кобалг.гя,и инициатора - б ром ида при соотношсшн25 компонентов 0,2 - 2 г экв бромида на 1 лсолосоли тяжелого металла. Можно применятьтакже органическое соединение, дающее бромид-цон, например, этилбромид, дибромэгац,бензцлбромид, Окисление ведут цри темпера30 туре 100 в 2 С, предпочтительно 160 С и тносится к способу получения сний для производства антрасти О-бензоилбензойной кгсб получения О-бснзоцлбснутсм окисления 1,3-замещенй формулы где К 1, К 2, Кз - Ялг(глы различные; К, иссили Кз могут оэцача азотной кислотой или см ггиягг шсстивалентцого кр способа являются высокая тивность окислителя и тру ция,С целью упрощения проц качестве окислителя прим присутствии известны.( для ния катализаторов и иницодинаковые ил ть водород, сыо ее с сое ма. Недостат коррозионна ность его вь Д 11 Е кямц я як- делессаятпроато редложсцо вКИСЛОРОД Весса окислев например345671 1 О 20 К ал килы, од тавитель Т. ЛавриненкоТехред Л. Евдонов Корректор Л, Царько актор 3. Горбунова Заказ 3334/12 Изд.1325 Тираж 406Цг 1 ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при СМосква, )К, Раушская наб., д, 45 Подписное те Министров -ССР1 пография, пр. Сапунова,под давлением, например, до 50 ать, периодически или прерывно.Как правило, процесс ведут в среде низших алифатических карбоновых кислот, предпочтительно с 2 - 4 атомами углерода, например в уксусной кислоте.Исходные ннданы целе ообразно прпменягь в виде 5 - 25%-ного раствора в низшей алифатичсской карбоновой кислоте.Реакцн 1 О можно проводить следующим образом.Смесь исходного вещества, соли тяжелого металла, соед 1 п 1 ония, дающего бром-ионы, и (в случае необходимости) карбоновой кислоты окисляют воздухом нрн реакционном давлении и реакционной температуре в течение 3 - 5 час. Конечный продукт из реакционной смеси выделяют известными способами, например путем дистилляции с последующей перекристаллизацией остаточка в подходящем растворителе, например в хлорбензоле,Конечный продукт можно не выделять из реакционной смеси, а после отделения растворителя перевести в антрахинон известным способом, например при помощи таких а 41 гидратизирующих средств, как серная или фосфорная кислота.П р и м е р, В снабженный обратным холодильником и скоростной мешалкой автоклав на 1000 об, ч. помещают раствор 50 ч. 1-мстил-фенилиндана (94%) в 450 ч. ледяного уксуса, 2,0 ч, кобальтбромида и 1,5 ч. ацегата магния.Окисление проводят под давлением 30 атм при 160" С в течение 5,5 час, причем из обратного холодильника удаляют 70 000 об, ч, реакционного газа в час. Из реакционной массы удаляют при пониженном давлении уксусзну 1 о кислоту, а остаток для переведения в антрахинон растворяют в 400 ч. 85% -ной серной кислоты. Смесь перемешивают 1 час при 150 С, охлаждают, выливают в ледяную воду, отсасывают и сушат. Из 29,8 ч. сырого антрахннона получают 22,95 ч. антрахинона (48;8% 5 от теории в расчете на используемый 1-метил 3-фенилипдан; вычислено 100%), т. пл. 278 С (путем экстракции бснзолом и выпариван,1 я бензольного экстракта. Предмет изобретения Способ получения О-бензоилбензойной кислоты путем окисления 1,3-замешенных инданов общей формулы15 5 где Кь К, и инаковые илиразличные;К, и/или Кз могут означать водород,отличающийся тем, что, с целью упрощенияпроцесса, в,качестве окислителя используютО кислород и процесс ведут в жидкой фазе вприсутствии известных катализаторов и инициаторов окисления, например солей тяжелыхметаллов и соединений, дающих бромид -ион, при температуре 100 в 2 С.5 2, Способ по п. 1, отличающийся тем, чтопроцесс ведут,при 160 С.3. Способ по пп, 1 и 2, отличающийся тем,что исходные инданы используют в виде 5 -25% -ного раствора в низшей алифатическойО карбоновой кислоте,