Способ получения полиамидов

Союз Советских Сониалистических Республиктваависимое от авт. свидетел аявлено 29,1.1970 ( 14008 23-5 ем заявки Х с присоедине Комитет по деламобретений и открытри Совете МинистреСССР риорит Опубликов 14.М,1972. Бюллетень Лования описания 28 Х 111.19 Дата опубли Авторы зобретеиия Якубович, Г. И. и Н. Н, Вознесенская аявитель ПОСОБ ПОЛУЧЕ ПОЛ ИАМИДО Изобретение относится к способу получения высокомолекулярных полиамидов.Известен способ получения полиамидов на основе дихлорангидридов дикарбоновых кислот и диаминов в инертных растворителях. Однако образующиеся продукты представляют собой олигомеры, у которых концевая аминогруппа блокирована выделяющимся в процессе реакции хлористым водородом.По предлагаемому способу при проведении реакции в инертном растворителе во избежание прекращения роста полимерной цепи хлористый водород удаляют в вакууме. В результате этого с почти количественным выходом получают высокомолекулярные полиамиды.При поликонденсации в инертном растворителе образующийся хлористый водород можно удалить также введением в реакционный раствор неорганических или не содержащих азота органических реагентов, например мелкораздробленных лития, натрия или кальция или их гидридов, амальгамы натрия, литий- и магнийорганических и других соединений, способных реагировать с хлористым водородом без выделения воды. Последнее обстоятельство важно потому, что образование воды, как это имеет место при нейтрализации хлористого водорода, например окисью кальция, угле- кислыми и двууглекислыми солями натрия или калия и т. п, реагентами, может привести к 10 15 20 25 30 гидролизу концевых хлорангидридных групп, то есть к обрыву цепи. В случае необходимости, например, если исходные амины являются сильными основаниями, оба описанных выше приема удаления хлористого водорода можно комбинировать.П р и м е р 1, 7,017 вес, ч, 4,4-диокси,3- диаминодифенилоксида растворяют в 60 об. и. безводного тетраметиленсульфона, содержащего 0,12 вес. ч. хлористого лития, и при перемешивании и температуре не выше 25 С при непрерывном пропускании сухого аргона присыпают 6,140 вес. ч. изофталилхлорида. Реакционную смесь перемешивают 45 лтин при той же температуре, нагревают в атмосфере аргона до 80 С при 2 - З,цл остаточного давления около 2 час до тех пор, пока проба раствора, нанесенная на смоченную водой бумажку универсального индикатора, не перестанет давать кислую реакцию, Затем полимер осаждают из реакционного раствора абсолютным бензолом, промывают и высушивают до постоянного веса. Выход полученного полиоксиамида почти количественный, т 1 ло 1,06/0,5 г полимера в 100 лил диметилформамида, содержащего 5% хлористого лития, температура 25 С, после предварительного прогрева при 100 С в течение 30 лтин.Найдено, %: С 64,41; Н 3,97; И 8,37.Вычислено, %: С 66,24; Н 3,86; Х 7,73,345174 Предмет изобретения Составитель О. РокачевскаяРедактор О. филиппова Техред А, Камышникова Корректор С. Сатагулова Заказ 3040/16 Изд.1039 Тираж 406 ПодписноеЦНИППИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушскэя наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 Пленка, отлитая из раствора синтезированного указанным образом полиоксиамида, имеет после высушивания прочность на разрыв о 20. 1100 кг/см и удлинение е 20: 5 /о. Пример 2. 14,620 вес. ч. 4,4-диокси,3- диаминодифенилсульфона растворяют в 104 об, ч. безводного тетраметиленсульфона и в токе сухого аргона при перемешивании и температуре около 20 С, медленно присыпают 10,600 вес. ч, изофталилхлорида, после чего, не прекращая пропускания аргона, перемешивают еще около 1 час. Затем реакционную колбу подключают к вакуум-насосу, выдерживают в атмосфере аргона при остаточном давлении 2 - 3 мл 2 час, прибавляют 8,32 вес. ч. порошкообразного 50%-ного гидрида лития и перемешивают в атмосфере аргона до прекращения выделения пузырьков водорода. Обработанный таким образом реакционный раствор наносят тонким слоем на стеклянные пластинки, опускают их в воду и выделившиеся белые непрозрачные пленки 4,4-диокси,3 (изофталамидо) -дифенилсульфона отфильтровывают с отсасыванием, промывают дцстиллированной водой до отсутствия в пробе фильтрата хлор-иона и высушивают до постоянного веса. Выход полиоксиамида почти количественный, т 1 0,95/0,5 г полимера в 100 мл ди метилформамида, содержащего 5% хлористого лития, 1-25 С после предварительного прогрева при 100 С в течение 30 мин,Пленка, отлитая непосредственно из реакционного раствора, после высушивания имеет 10 прочность на разрыв о 1100 кг/см и удлинение еа, =5 /о 15 Способ получения полиамидов поликонденсацией дихлорангидридов дикарбоновых кислот с диаминами в инертном растворителе, отличающийся тем, что, с целью получения высокомолекулярных полиамидов, отгоняют вы деляющийся хлористый водород из реакционной среды в вакууме или вводят в реакционный раствор неорганические или не содержащие азота органические соединения, не дающие при взаимодействии с хлористым водоро дом воды, или применяют оба приема вместе.