Способ получения высших жирных спиртов

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик.ф Квинтет по делатвизобретений и откры присоединением заявки итет 47.264,07 (088,8 7 72, Бюллетень1 описания 27.Л,1972 вано 24.7.1 бликования публи при Совете Министров СССРПЦБПК.ющп,.,3" .т .л вторы обретения Зубко, В. И. Бабаев и А, И. Кудряшов Заявител 11 ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСЮИХ ЖИРБЫХ СПИРТОВ Изобретение от;юсптся к технологии получения жирных спиртов, которые находят широкое применение в народном хозяйстве,Известен способ получения высокомолекулярных спиртов окислсш;ем углеводородов вприсутствии этериф;щирующих добавок, например борной кислоты, при температуре120 - 200 С путем бароотажа воздухом в количестве 300 - 500 л/кг час,Внедрен в производство способ окисления,при котором температура окисления 164 -170 С, содержание кислорода в газе-окислителе 4 - 6 об, %, количество борной кислоты -4 вес. %, расход воздуха - 500 л/кг час.Процесс ведется периодически, Время окисления 4 час. В результате окисления получаютпарафин с большим содержанием вредныхпримесей (карбонильпых, эфирных, непредельпых соединений). Выделенные из окисленногопарафина спирты содержат те же примеси идифупкциональные спирты. Переработка таких спиртов в моющие средства или поверхностно-активные вещества является неэффективной.С целью повышения качества спиртов ихстремятся подвергать гидроочистке под высоким давлением, но и эта мера не снижает содержание диолов в них. Окисление;проводятв барботажных колоннах. Газо-окислитель подается через распылительное устройство, расположенное в нижней части окислительной колонны. Чтобы поддержать борную кислоту во взвешенном состоянии (которая при 170"С превращается в борный ангидрид) необходи мо вьпужденно подавать очень большое количество газа-окислителя (500 лтз/т час), а чтобы повысить селективность процесса, снижают содержание кислорода в газе до 4 - 6%.Борная кислота в процессе играет две роли: О опа катализирует процесс окисления и предотвращает от дальнейшего окисления образующиеся спирты, образуя с ними борнокислые эфиры. Направленность процесса окисления до спиртов выше, если увеличить количество 5 борной кислоты, по в барботажной колоннеэтого нельзя сделать. Увеличение количества борной кислоты свыше 4% приводит к выпадению ее в осадок, к забивке распылительного устройства, змеевиков, что вызывает нару- О шение режима и расстройство системы управления и контроля процесса,С целью улучшения качества окисленногопарафина, сокращения периода индукции, повышения селективности процесса окисления 5 парафина до спиртов предлагают способ осуществлять в окислительной колонне с перемешиватощпм устройством. Перемешивающее устройство предотвращает осаждение борной кислоты, что создает возможность для увели- О чения количества борной кислоты на окислеВремя Кислетреа кции, иоечас число 5 Карбо- Гидрокиильное сильное число число Эфирное число. Гидрок- Йод.сильное ноечисло числс Время Кислотреакции, ное час число Карбоиильное число ЭФирное число152 80 - 90 0 - 0,2 110 в 1 0,5 -6 - 7 8 - 12 12 - 15 20 - 25 3 - б 8 - 10 30 Свойства продуктов Условия реакции Кислотное числоЭфирное Карбонильноечисло число Относительный выход спиртов, % Время реа кции,часСодер ж ание борной кислоты,вес. % 1,91,820,9 2,0 1,8 2,1 1,5 200 200 100 200 10 10 21 10 83,6 82,1 81,2 85,2 55,75,13,5 75,5 73,3 70,9 73,7 7,98,397,6 180 180 180 195 СпиртыКетоиыКетоспиртыГликолиУглеводородыПотери 69 5 6,013,8 5 1,2 83 3,5 0,8 10 1,5 17 Изд.784 Тираж 448 Подписное Заказ 1840/б Типография, пр. Сапупопа, 2 ние до 6 - 20 вес. % и благоприятно сказывается на селективности процесса, Способ осуществляют при 175 в 2 С, концентрации кислорода в газе 8 - 25 об, % и значении критерия Рейнольдса в пределах 1 10 - 20 10". Однако этим не исчерпываются преимущества окислительной колонны с перемешивающим устройством. В этом случае улучшается массообмен между жидкостью и газом-окислителем, что приводит к увеличению скорости реакции окисления и резкому снижению расхода газа-окислителя с 500 до 30 - 100 л/кг час. Высокая степень использования кислорода дает возможность уменьшить объем реактора в 5 - 20 раз.П р и м е р. В окислительную колонну с перемешивающим устройством, выполненным в виде перфорированных дисков, зафиксированных на валу, совершающему возвратно-поступательные движения по оси колонны, загружают 200 г парафина, подогревают до 80 - 100 С и подают борную кислоту и газ-окислитель (40 - 60 л/ка час)1, После этого, постепенно доводя температуру до 180 С, отгоняют воду. В зависимости от содержания борной кислоты меняют содержание кислорода в газе-окислителе. В табл. 1 приведены свойства оксидата в зависимости от времени реакции, полученные в результате окисления при температуре 180 С, содержании борной кислоты 8 - 10 вес, % и кислорода в газе-окислителе 8 - 12 об. %,В табл. 2 приведены свойства оксидата в зависимости от времени реакции, полученные Темпера- Содержание Удельныйтура кислорода расходгаза, реакции,С в газе, % л/кг час Ниже приведен состав спиртов, найденныйметодом вытеснительной хроматографии; Состав товарных По предла- По известномугаемому способу А. Н,спиртов способу Башкирова в результате окисления при температуре 180 С, 20 содержании борной кислоты 16 вес. % и содержании кислорода в газе-окислителе 20 -22 об %Свойства полученных спиртов приведеныниже.25 Кислотное число 0,5 - 0,7Карбонильное число 4 - 6Эфирное число 1 - 2Гидроксильное число 220 в 2Содержание диолов, % 3 - 8Содержание углеводородов, % 3 В табл. 3 приведены данные, полученные наопытной установке при окислении парафина газом с содержанием кислорода 10 и 21 об. % 35 и с увеличенным количеством борной кислоты.Таблица 3 Предмет изобретенияСпособ получения высших жирных спиртовокислением углеводородов кислородсодержащим газом в присутствии борной кислоты при 40 повышенной температуре и перемешивании споследующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью интенсификации процесса и повышения качества спиртов, процесс ведут в присут ствии 6 - 20 вес. % борной кислоты при температуре 175 в 2 С, концентрации кислорода в газе 8 - 25 об. % при значении критерия Рейнольдса в пределах 1 10 - 20 10.