Фторупшродных жидкостей

0 П И С А Н И Е 339536ИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 10.И 11.1970 ( 1470464/23-4 Кл. С 07 с 19,0 С 07 с 17(3 ием заявки М пр псоедпне риорптетпублпковано омитет ло дела обретеииВ и отнрытири Совете МинистровСССР 24 Х.1972. Бюллетеньвац описания 28.И.197 ДК 661,723(088.8 Дата опубли Лвторы1 зобретепп. Н. Бильдинов, Л. Г. Рыжкина, В, И. Тюриков, 3. Ри Э. А. Остапенко Заявитель ПОСОБ ОЧИСТКИ ФТОРУГЛЕРОДНЬ ДКОСТЕ Изобретение отпосипся к области очисткй фторуглеродиых жидкостей.Известен способ очистки фторуглеродных жидкостей, содержащих 2 - 6 атомов углерода, от непредельных и частично фторированных соедипений путем обработки их пиперидином, пиролидином, их смесью, или их растворами в пиридине.Однако указанный способ не дает положительных результатов при очистке фторуглеродных жидкостей, содержащих семь и более атомов углерода,С целью очистки фторуглеродных соединений, содержащих семь и более атомов углерода, от непредельных и частично фторированных соединений в качестве амина используют вьосокомолекулярные амины.Желательно в качестве вьхсокомолекулярного амина использовать полиэтиленполиамин.Процессе очистки можно проводить в реакторе периодически или непрерывно путем барботажа фторуглеродных жидкостей через слой нагретого полиэтиленполиамина,Реакцию можно проводить при любых температурах, от чего зависит продолжительность процесса. После обработчики фторуглеродной жидкости,полиэтиленполиамином последующая обработка может быть различной в зависимости от цели очистки и дальнейшего искгользования отработанных продуктов. Вазможпа простая отгонка фторуглеродной жидкости с последующей обработкой Н,ЯО 4 и водой для удаления следов аминов, Возмож но механичесКое разделение слоев,полиэтиленамина и фторуглеродной жидкости путем добавления воды или НЯО 4 к реакционнойма,ссе.Данный способ не ограничивается выше- О описанными соединениями. Его целесообразно иопользовать для очистки других проду 1 ктов, в частности кубовых остатков, получающихся при производстве фторполимеров, фреонов и для других фторорганических про дуктов.Степень очистки фторуглеродных жидкостейот;непределыных и частично фторированиых примесей определяется по даниным ИК-спектрав, импульсного метода протонного маг- О ,нитного резонанса и титрованием 0,1 н.КМп 04, После очист 1 ки фторуглеродных жидкостей предлагаемым способом по данным импульсного метода, протонного магнитного резонапса в пределах чувствительности,при бора (0,05 г водорода на 1 л вещества) протонов в последних не обнаружено. ИК- спектры фторуглеродгных жидкостей после очистки также показывают практическое отсутствие полос поглощения, характерных для О С - Н и С=С связей. (ИК-спектры снимались339536 Предмет изобретения 45 50 55 Составитель М, Баргамова Техред 3, Тараненко Корректор О. Тюрина Редактор Е. Хорина Заказ 8478 Изд. Мг 786 Тираж 448 Г 1 одписноеП.ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Рюшская наб д. 4/5 Сапунова, 2 Типография, пр. царнборс 1)Г, 10 с чувствительностью -1-10 с,п - ). Титровацие фторуглеродной жидкости 0,1 и. раствором КМпОз после очистки дает содержание Определьности 0,05 - 0,2 лсл/г,П р и м е р 1. Основноц составной частью фтору гле 1 одной жидкост ДКявляОтся фторуглероды (41 ерфтороктан и другие) и перфторпроваппые циклические эфиры (Ц - Са 1- 50),В круглодоцную колбу с обратным холодильником, термометром и хешялкой загружают 100 г неочищенной жидкости ДКи при перемешивании добавляют 50 г полиэтилегполиамина. Прц этом наблюдается незначительное разогревание реякцОнной смеси, а слой полиэтилеппол намина пзмепяет свой цвет от светлс-коричневого до желто- зеленого. Реакционная ласса нагревается при температуре 60 - 75 С в течение 5 - 6 час. При,дальнейшем нагревании цвет полиэтцленполиамна темцеет до коричневого, По окончании реакции слой фторуглеродной жидкости ДКотделяюг, обрабатьввают 1 - 2 раза 504-ным раствором НгЯ 04, затем промывяют водой до нейтральной реакции промывных вод и сушат над безводным ИагсО, Степень очистки от непредельных ц частично фторированных примесей определяется по дапньвм ИКнспектров, данным импульсного протонного мапнитного резопанса и по титрованию жидкости ДКна непредельность 0,1 н. раствором КМпО,.ИК-опектры кидкости ДКдо ее очистки полиэтилснполиахином показывают наличие полосы поглощения в области 1700 - 1720 сл-, характерной для С=С - связи, а также,полосы поглощения в области около 3000 см-, характерной для С - Н - связи.ИК-,спектры данной жидкости после ее очистки пе обнаруживаОт данных полос поглощения. Содеркаппе водорода по даиным импульсного метода протонного хапцптного резонанса до очистки фторуглеродной жидкости полцэтцлецполцамином составляет 0,01%. После очистки протоны не обнаружены в пределах чувствительности прибора, Непредсльность до очистки, определяемая титровянием 0,1 н. раствором КМп 04, составляет 3,55 лл/г, после очистки равна 0,10 ллг.П р и м е р 2. Очистка смеси цекслотных пр одукт ов.Осцовныхи составными компонентахи смеси некислотных продуктов являются фторуглеродыперфторгептан, перфтороктан, циклические перфторированные эфиры (СаРаО) 5 10 15 20 25 30 35 40 с примесью перфторизогептана, фторуглеро дов, содержащих восемь атоиов увлерода.В круглодонную колбу с обратным холодиль."(иком, хецялкой и термометром зйгру жают 166,6 г смеси пекцслотцых продуктов и при перемешивании добавляют 37,5 г полиэтиленполиамина, Прп этом происходит незначительное разогревание реакционной смеси, причех слой полиэтилецполиаминя изменяет свой цвет до светло-зеленого.Реакционную массу перемешивают при,на. гревании (70 - 75 С) в течение 5 час, при этом цвет полиэтилецполиамина темнеет. После окончания реакции слой некислотных продуктов отделяют от полиэтиленполиамина, обрабатывают 1 - 2 раза 50/,-ным раствором серной кислоты, промывают водой до нейтральной реакции промывных вод и сушат пад безводным сульфатом натрия. Степень очистки от непредельцых и частично фторированных присмесей определяется способами, Описанными в примере 1, с помощью тех же приборов, в аналогичных условиях.ИК-спектры смеси некислотных продуктов до обработки показывают наличие полосы поглощения в области 1700 - 1720 см - , характерной для С=С - связи, и полосы поглощения в области 3000 - 3040 слю - , характерцой для С - Н - связи.ИК-спектры смеси некислотных продуктов после обработки полиэтиленполиамином не обнаруживают данных полос поглощения. Содержание водорода по данным импульсного метода протонного магнитного резонанса до очистки равно 5,22 10-, помысле очистки водорода не обаружено в пределах чувствительности прибора.Непредельность, определяемая титрованием 0,1 н. раствором пермантаната ,калия, до очистки составляет 2,65 мл/г, а после очистки равца 0,18 лл/г. 1, Способ очистки фторуглеродных жидкостей путем обработки последних аминами с последующим вьвделением целевого продукта известньвми способами, отличающийся тем, что, с целью очистки фторуглеродных соединений, содержащих более семи атомов углерода, от непределыных и частично фторированных соединений, в качестве аминов используют высокомолекулярные амины.2, Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве высокомолекулярных аминов используют полиэтиленполиамин.