Способ получения каучукоподобных хлорсодержащих полимеров

Союз Советскик Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваМ. Кл. С 08 д 3/14 Заявлено ЗОЛ 1,1970 ( 1453376/23-5)с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 11,1 У.1972, БюллетеньДата опубликования описания 25 Л.1972 Комитет по делам изобретеиий и открытийАвторыизобретеци Супрун, Т, А. Соболева, И, И, Воинцева и Т. Т. Васильевнститут элементоорганических соединений АН СССР явител КАУЧУКОПОДОБНЫХХ ПОЛИМЕРОВ СОБ ПОЛУЧЕНИ ХЛ ОР СОДЕРЖА СН 2=СН -г е = - СНС 1 и - СНИзвестен способ получения каучукоподобных хлорсодержащих полимеров полимеризацией производных хлоропрена - 1-алкилхлоропренов в массе или водной эмульсии при нагревании в присутствии радикальных инициаторов.Изобретение предусматривает применение вместо 1-алкил-хлоропренов хлорпроизводных гомологов хлоропрена - 1-хлорметил или 1- (3-хлорпропил) -хлоропреца, имеющих общую формулу СС 1= СН - Кд К2 2 СН 2 СН 2 С 1,При этом получают полимеры, обладающие самозатухающими свойствами и улучшенной адгезией. Высокомолекулярные каучукоподобные полимеры хорошо также растворяются в большинстве органических растворителей,По предлагаемому способу полимеры получают радикальной полимеризацией в эмульсии в присутствии персульфата калия прц температуре 50 С; в блоке в присутствии инициатора (перекиси бензоила) при температуре 60 - 80 С.Полимеры очищают переосаждением из бензола в метанол и выделяют в виде белых каучукоподобных продуктов. Установлено, что мономеры хорошо полимеризуются, образуя полимеры с выходом 90% и более, характеристцческая вязкость полимеров 0,5 - 1,5 дл/г, мол. вес 300000 - 700000. В случае замещаю- щего радикала К= - СН 2 С 1 в большом, количестве образуются трехмерные продукты.5 В ИК-спектрах полимеров обнаружены следующие характеристические полосы (в сит - т): 1660, 725, 1450, 665, 770, соответствующие группам)С=С(, - СН 2 С 1, - СН СС - (5).П р и м е р 1. Получение полимеров 1-хлор метил - хлоропрена в эмульсии.Полимеризацию проводят в эмульсии, На1 г мономера берут 1,8 г воды, 0,01 г персульфата калия, 0,05 г эмульгатора (мерзолят) при температуре 50 С в течение 10 час. Полу ченную эмульсию разрушают метанолом, выпавший полимер отделяют фильтрованием, многократно промывают водой и сушат в вакууме при комнатной температуре. Выход полимера 0,9 - 0,93 г (90 - 93%). Полимер выде ляют в виде каучука, в основном получаютнерастворимый и неплавкцй самозатухающий продукт.П р и м е р 2, Получение полимеров 1-хлорпропил - хлоропрена в эмульсии.25 Полпмеризацию проводят в эмульсии, На1 г мономера берут 1,8 г воды, 0,008 г персульфата калия, 0,05 г эмульгатора (мерзолят). Выход полимера 0,90 - 0,92 г (90 - 92%).Полимер выделяют в виде белого каучукопо лобного самозатухающего хорошо растворилог соно ог Предмет изобретения Составитель В. ФилимоновТехред 3. Тараненко Корректоры: Е. Ласточкина и Л. КорогодРсдактор Л. Ушакова Заказ 13344 Изд.5 б 1 Тираж 448 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, К, Раушскаи паб., д. 4/5 Типографии, пр. Сапунова, 2 мого в большинстве органических расково;11 телей продукта. Характеристпческая вязкость полимеров около 1,5 дл/г, мол. вес 600000 - 700000.Найдено, %: С 51,21; Н 5,88; СН 42,17.Вычислено, %: С 50,93; Н 6,12; СН 42,95.П р и м е р 3. Получение полимеров 1-хлор- метил - хлоропрена в блоке,Полимеризацию проводят в массе в запаянных вакуумированных ампулах в течение 5 час при температуре 60 С, затем 5 - 17 час при 80 С. На 1 г мономера берут 0,008 г перекиси бензоила, Выход полимера 0,93 - 0,95 г (93 - 95%). В основном получают белый каучукоподобный нерастворимый и неплавкий самозатухающий полимер.Найдено, %: С 43,53; Н 4,38; С 1 49,46, Вычислено, %: С 43,85; Н 4,38; С 1 51,77.П р и м е р 4. Получение полимеров 1-хлор- пропил - хлоропрена в блоке.Полимеризацию проводят по методичке, указанной в примере 3. На 1 г мономера берут 0,007 г перекиси бензоила. Полимер переОсакда 10 т из оспзола В мст 11110 л, суц;ат в Вакууме при комнатной температуре. Полимер - белый, каучукоподобный, хорошо растворим в болыпинстве органических раствори 5 телей, самозатухающий. Выход 0,80 - 0,89 г(80 - 89% ), характеристическая вязкость0,5 дл/г, мол. вес 300 000,Найдено, %: С 50,77; Н 5,84; С 1 41,37,Вычислено, %; С 50,93; Н 6,12, С 1 41,95,10 Способ получения каучукоподобных хлорсодеркащих полимеров полимеризацией производных хлоропрена в массе или водной эмульсии при нагревании в присутстзии радикальных инициаторов, например перекиси бензоила или персульфата калия, отличаюи 1 ийся тем, что, с целью расширения ассортимента 20 самозатухающих полимеров с улучшеннымиадгезивными свойствами, в качестве производных хлоропрена применяют 1-хлорметилпли 1-(3-хлорпропил)-хлоропрен.