Способ получения высокомолекулярного поли-4-метилпентена-1

Союз Сббетскит Социалистических Ресоублиит. свидетельстваависимое явлено 08,Х 11.1969 ( 1383410/2трпсоединенисм заявкил. С 08 3/02 норитет Комитет ло деламизобретений и открыти ДК 678,742.02(088.8) Опубликовано 02,1.1972. БюллетеньДата опубликования описания 20.111,1972 и Совете 3 Нинистров СССР чт а В. Бабичева Бакаюи М. Л, ПермезскаАрхипова Заявител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯР ПОЛИ-МЕТИЛ ПЕНТЕНААвторыизобретения И, И, Вавилова,Изобретение касается способа получения полимера с высоким молекулярным весом на основе 4-метилпентенас применением металлоорганических катализаторов.Изобретение может найти применение прн производстве полиметилпентена, применяемого для изготовления электротехнических приборов, специального лабораторного и медицинского оборудования и т. д.Известен способ получения поли-метплпентенапутем полимеризации в среде моно- мера с применением катализаторов на основе треххлористого титана и диэтилалюминийхлорида с добавками водорода в качестве регулятора молекулярного веса. Согласно этому способу первоначально готовят катализаторный комплекс, состоящий из указанных каталитических компонентов, в среде инертного углеводородного растворителя - гептана. Однако это связано с усложнением технологической схемы производства (наличие узла комплексообразования и узла разделения мономсра от растворителя).По предложенному способу предусмотрено исключение стадии комплексообразования и, соответственно, отсутствует инертный углеводородный растворитель. Это позволяет существенно упростить технологическую схему получения полимера и стадию регенерации продуктов производства. Полимеризацию проводят в смеси трсххлористого титана с диэтилалюминийхлоридом, причем последний находится в растворимом состоянии в мономере.Возможны следующие варианты загрузки, 5 Сначала загружают мономер, затем раствор, состоящий из мономера и диэтилалюминийхлорида, и в послед 1 пою очередь треххлористый титан.Загружают в любой последовательности 1 О треххлористый титан и раствор, состоящий извсего количества мономера и диэтилалюминийхлорида.Загружают треххлористый титан и раствор,состоящий из мономера и диэтилалюхтиний хлорида (в любой последовательности) и мономер.Во всех указанных вариантах не допускается непосредственное контактирование мономера с треххлористым титаном, которое направ ляет реакцию на образование большего количества нежелательных низкомолекулярных фракций. Полимеризацию проводят в интервале 20 - 100 С (жслательно 40 - 60 С) в течение 2 - 10 час (предпочтительно 3 в час) 25 в отсутствие кислорода, влаги и инертногорастворителя. По окончании полимеризации катализатор дезактивируют путем введения таких продуктов, как спирт, ацетон и т. д., извлекают полимер путем фильтрации, промы- ЗО вают его от продуктов разложения катализа328098 Составитель В. филимонов Тсхред Л. Куклина Корректор Н. Коваленко Рсдактор Е. Кравцова Заказ 534/1 О Изд. Ме 203 Тираж 448 Подписнос Ц 11 ИИПИ Кокитета но делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж.35, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 тора и образующихся низком олекуля рных фракций и высушивают.П р и м е р 1. Стеклянный реактор емкостью 200 мл прокаливают при 150 - 200 С, вакуумируют и затем охлаждают в токе аргона для удаления кислорода и влаги. В подготовленный таким образом реактор загружают: 66,4 г 4-метилпентена, затем смесь, состоящую из 0,766 г 4-метилпентенаи 0,23 г диэтилалюминийхлорида и 0,1 г треххлористого титана. Температуру в реакторе поднимают до 50 С. По истечении 5 час полимеризацию прекращают введением этилового спирта, высажденный полимер три раза промывают спиртом (причем одна промывка - горячая при 50 С) и один раз бензином при температуре помещения. Полимер высушивают при 60 С до постоянного веса.Получают 26,5 г порошка белого цвета. Зольностью 0,02/о. т)1 6,3. Мол, в. 400000.Содержание низкомолекулярных фракций в полимере 0,8/оП р и м е р 2. В автоклав емкостью 1,5 л, предварительно подготовленный как указано в примере, загружают 0,222 г треххлористого титана и затем смесь, состоящую из 147 г 4-метилпентепаи 0,52 г диэтилалюмипийхлорида, Процесс полимеризации ведут в течение 3 час при 50 С, затем полимеризацию прекращают введением 300 мл 15 о/о-ного раствора изопропилового спирта в бензине. Полимер промывают два раза указанной смесью и высушивают до постоянного веса.Получают 35 г порошкообразного полимера с характеристической вязкостью 7,6. Зольность 0,05 о/о. Мол, в. 500000. Содержание ппзкоз 1 олскул 5 рных фраец 1 й вполимере 0,4/о.П р и м е р 3. В автоклав, предварительноподготовленный по примеру 2, загружают 5 0,41 г треххлористого титана и раствор, состоящий из 272 г 4-метилпентанаи 0,96 г диэтилалюминийхлорида. Затем в автоклав для регулирования молекулярного веса подают 0,19 л водорода. Полимеризацию прово дят в течение 3 час при 60 С. Прекращаютполимсризацию подачей 15 о/о-ного раствора изопропилового спирта в бензине. Полимер отфильтровывают и дважды промывают раствором изопропилового спирта в бензине, сушат 15 при 70 С до постоянного веса.Получают 185 г порошка. Зольностью 0,03 о/о.1 тД 7. Мол. в. 450000. Содержание низкомолекулярных фракций в полимере 0,9%. Предмет изобретенияСпособ получения высокомолекулярногополи-метилпентенаполпмеризацией 4-метилпентенав массе с применением катализатора, состоящего из треххлористого титана25 и диэтилалюминийхлорида, и в присутстви;водорода в качестве регулятора молекулярного веса, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии, компоненты катализаторавводят в реакционную зону раздельно таким30 образом, чтобы треххлористый титан реагировал с диэтилалюминийхлоридом после взаимодействия последнего с мономером, например,в реакционную зону, содержащую мономер,последовательно вводят раствор диэтилалю 35 минийхлорида в мономере и треххлористыйтитан,