Способ получения этилен-пропиленового сополимера

пп 437304 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК П А ТЕНТУ Союз СоветскихСоциал истинескихРеспублик 1) Зависимый от патента 51) М. Кл, С 081 15/04(33) СШАОпубликовано 25,07.74. Бюллетень2Дата опубликования описания 26.12.74 осударстеенный кометеСовета Министров СССРоо делам изобретенийи откоытий(72) Автор изобретени Иностранец Роберт Джонсон Перри(США) Иностранная фирма филлипс Петролиум КомпаниИзобретение относится к производству полиолефинов полимер изацией мономеров по методу низкого давления, в частности к получению этиленпропиленового сополимера,Известен способ получения этиленпропиленового сополимера, содержащего 2 - 5 вес. % этилена, сополимеризацией мономеров в присутствии катализатора, состоящего из трех- хлористого титана, диэтилалюминийхлорида и трифенилфосфита, причем последний применяется в количестве менее 4 мол. % от треххлористого титана. Предлагаемый способ основан на использовании трифенилфосфита при концентрации 4 - 10 мол. % от треххлористого титана, что дает резкое ускорение процесса полимеризации (увеличения выхода полимера в единицу времени).Каталитическая система, к которой добавляют трифенилфосфит, содержит 1 - 3 вес.ч. диэтилалюминий хлорида на 1 вес. ч. трех- хлористого титана. Полимеризация проводится при 46 - 63 С, предпочтительно 54 - 57 С, и давлении, достаточном для сохранения пропилена в жидкой фазе.Реакционная смесь может содержать обычные добавки, препятствующие отравлению катализатора, антиоксиданты, разбавители для компонентов катализатора,Кроме того, для контролирования молекулярного веса используют небольшое количество водорода.Оборудование для проведения полимериза ции содержит в качестве важного элементареактора циркуляционную трубу или мешалку в форме петли для приведения в движение реакционной смеси в реакторе с высокой степенью турбулентности.10 Трифенилфосфит можно добавлять в количестве 4 - 8 мол. % на 1 моль использованного треххлористого титана.П р и м е р. Пропилеи сополимеризуют с небольшим количеством этилена при скорости 15 подачи пропилена 780 кг/час. Затем его загружают в жидкой фазе с растворенным этиленом в отверстие реактора. Трихлорид титана в форме комплексного соединения, имеющего формулу ТС 1, ЗА 1 С 1 загружают в 20 реактор вместе с олефинами при скорости подачи 766 г/час.3 вес. ч. диэтилалюмпний хлорида загружают на 1 вес. ч. трихлорпда титана в реактор отдельно, Температура реакции 54 С, содер жанне твердого (полимера) в реакционнойсмеси поддерживают на уровне 40 вес. %, Вытекающая из реактора жидкость поступает в чан и смешивается с 1%-ным раствором ацетилацетона в пропилене. Температуру содер жимого в баке поддерживают до 60 С, времяЭтилеи, вес. У 6,3 5,1 3,9 9,6 7,5 5,4 2,5 2,5 25 3,7 3,7 3,7 40 Пр едмет изобретения Составитель В, Филимонова Редактор Д. Лиичук Техред 3. Тараиеико Корректор Т, ХвороваЗаказ 3600/15 Изд.97 Тираж 565 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д, 45Типография, пр Сапунова, 2 выдержки его в баке - 30 мин. Жидкость, вытекающую из бака, подвергают противоточной обработке жидким пропиленом для удаления ацетилацетона. Полученный продукт представляет собой шлам, содержащий около 50 вес. /о продукта полимера, взешенного в жидком пропилене; этот шлам помещают в испаритель, выдерживая его при 49 С и давлении 1,2 атм, для удаления большей части пропилена.Твердый полимер, содержащий некоторое количество остаточного пропилена, помещают на подсушивающий конвейер и нагревают для удаления оставшегося пропилена.Извлеченный полимер размягчается и экструдируется в воду в виде прутка, который разрезают на брусочки и затем высушивают.Трифенилфосфит добавляют в некоторых опытах. Этилен берут в весовых процентах от веса всего полимера, трифенилфосфит - в молярных процентах от количества трихлорида титана.Влияние катализатора на растворимые соединеяия приведено в табл, 1. Увеличение концентрации трифенилфосфита приводит к некоторому уменьшениюсодержания растворимых, что имеет линейную зависимость от количества трифенилфосфита.Влияние катализатора на скорость получения полимера приведено в табл. 2.Скорость получения значительно увеличивают при концентрации трифенилфосфита 4 - 8 . Например при содержании 3,7/, этилена и увеличении содержания трифенилфосфита от 0 до 4% содержание растворимых уменьшается с 9,6 до 7,5 или на 2,1%. 15Скорость получения увеличивается с 1420до 1520 или на 100 фунт/час (45 кг/час). При дальнейшем увеличении содержания трифенилфосфита от 4 до 8/, содержание раство римых уменьшается еще на 2,1%, т. е. настолько же, на сколько оно уменьшается при увеличении содержания трифенилфосфита от 0 до 4%.Однако скорость получения увеличилась в 25 7,6 раза при увеличении содержания трифенилфосфита от 0 до 4%.Из полимера, полученного таким образом,была сделана пленка, обладающая хорошей прозрачностью и не имеющая пятен геля.30 Полимер, полученный при использовании2,5 вес. % этилена, имеет плотность 0,90 г/см, как это определено АСТМ - методом Д - 1505 - 63 Т, и текучесть 5, определенную АСТМ - методом Д - 1238 - 62 Т, условие 1.35 Полимер, полученный при использовании3,7 вес. % этилена, имеет плотность 0,897 и текучесть 5. Способ получения этилен-пропиленового сополимера, содержащего 2 - 5 вес. % этилена, 45 сополимеризацией мономеров в присутствиикатализатора, состоящего из треххлористого титана, диэтилалюминийхлорида и трифенил фосфита, отлич ающийся тем, что, с целью увеличения скорости сополпмеризации, три фенилфосфит применяют в количестве 4 -10 мол. % от треххлористого титана.