Способ получения полиэфирных слюл

О П И С А Н И Е 32525ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Взамсн ранге зданного Союз Советскиз Социалкстическил РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваКл. С 08 Я 17/141464498/23 Заявлено 24.Ъ 11.197 с присоединением з вкиКомитет оо делам изобретений и открытий ори Совете Министров СССРорит ДК 678.674(088,8 публиковано 19.Х 1,1971, Бюллетень35 Дата опубликования писания 23 Л 111. АвторыизобретенияЗаявитель М. Гусейнов и Г. М. Гасановтитута нефтехимических процессовбайджанской ССР М, С. Салахов,умгаитский филиал АН АСПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭФИРНЫХ СМОЛ Известен способ получения полиэфирных смол на основе эпихлоргидрина и кислотных компонентов (ангидридов дикарбоновых кислот), Однако получаемые полиэфиры не обладают огнестойкостью.Предлагают при синтезе полиэфирных смол в качестве исходного кислотного компонента применять ангидриды 1,2,3,4,11,11-гексахлор. трицикло-(2,1,0,4) -ундецен - 2 - дикарбоновойкислоты, а именно ангидрид 1,2,3,4,11,11-гексахлортрицикло- (2,1,0,4) - ундецен-дикарбоновой,8-кислоты или ангидрид 1,2,3,4,11, 11-гексахлортрицикло- (2,1,0,4) -6 - метилундецен-дикарбоновой,8-кислоты,Применение указанных ангидридов позволяет получать полиэфиры высокохлорированные, огнестойкие, причем с повышенной стабильностью при хранении за счет того, что атомы С 1 в молекуле ангидрида находятся дальше от а-водородных атомов, и в силу этого снижается возможность отщепления НС 1,Для придания ненасыщенности предлагаемым полиэфирам во время синтеза вводят при достижении кислотного числа 25 - 30 мг КОН/г малеиновый ангидрид. Сшивание полученных полиэфиров осуществляют известными сшивающими агентами для ненасьпценных полиэфиров, например с тиролом.П р и м е р 1. В круглодонную трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой и термометром, загружают 0,1 лто,гь (43,9 г) хлорированного ангидрида, 0,2 моль (18,5 г) эпихлоргидрина и 0,2% (от общего веса компоневтов реакции) пирпдина в качестве ката лизатора. Содержимое колбы нагревают наводяной бане при 70 С. Процесс контролируют, и по измененпю кислотного числа (как только кислотное число достигнет 30+5 мг КОН/г смолы) добавляют 0,1 моль малеино вого ангидрида. Полпэтерификацию продолжают до значения кислотного числа 30 - 40 мг КОН/г смолы (этот процесс протекает за 10 - 11 час), после чего реакционную массу растворяют в 300 - 400 м.г дихлорэтана, затем гомо генный раствор выливают, перемешивая, в0,8 .г петролейного эфира для переосаждения.Далее отфильтрованный порошок сушат под вакуумом (в вакуум-шкафу - при 50 - 70 С в течение 3 - 5 час). Высушенный таким обра зом полиэфир темио-коричневого цвета с т. пл.85 - 95 С подвергают анализу. Из фильтрата после отгонки петролейного эфира и дихлорэтана выделяют непрореагировавший исходный ангидрид с мол. вес. 20,60.25 Найдено, %: С 39.50; Н 3,11; С 1 40,65.Вычислено, %: С 39,88; Н 3,04; С 1 39,35. П р и м е р 2. Полиэпихлоргидринмалеинатгексахлортрициклометил-ундеценат.Условия поликонденсации;321525 ПотериВыход полиэфира, % 70 4,887,2 1:1:2 10 0,2 43,9 9,8 18,5 72,2 Показатели 30 40 50 Содержание стирола Твердость по Бриннелю,кгс,лсмПредел прочности при растяжении, кгс/млР Модуль упругости, кгс/млР Предел прочности при сжатии, кгсмлРОтносительное удлинение, ол, Теплостойкость по Вика, С Водопоглощенпе за 24 час, ол, Время самостоятельного горения, секУсадка, о; 32 28 5,5 3,1820 640 5,9960 63,4 20 17,2 10,4 0,1 3 88 82 0,38 0,41Редактор Л, Новожилова Корректор Е. Талалаева Заказ 2335,1 Изд. М 586 Тираж 551 ПодписноеЦН 11 П 1 Кго:итета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж.35, Раушская наб., д. 4,5 Типография, пр. Сапунова, 2 Температура, СМолярное соотношение хлорированного ангидрида к малеиновому ангидриду и эпихлоргпдринуПродолжительность реакции, часКатализатор (пиридин), вес. % Состав, гангидрид 1,2,3,4,11,11-гексахлортрицикло-(2,1,0,4)-6-метплундецень 2-дикарооновой,8-кислотымалеиновый ангидридэпихлоргидринВсегоПолучено, гполиэпихлоргидринмалеинатгек- сахлорметилтрициклоундеценатангидрид 1,2,3,4,11,11-гексахлортрицикло-(2,1,0,4)-б-метилундецен-дикарбоновой,8-кислоты (пе вступивший в реакцию)ПотериВыход полиэфира, %П р и м е р 3. Полиэпихлоргидринм гексахлортрициклоундеценат. Условия реакции следующие:Температура, С 7Молярное соотношение хлорированного ангидрида к малеиновому ангидриду и эпихлораньгидринуПродолжительность реакции, часКатализатор (пиридин), вес. % Состав, гангидрид 1,2,3,4,11,11-гексахлортрицикло-(2,1,0,4)-ундецендикарбоновой,7-кислотымалеиновый ангидридэпихлоргидринВсегоПолучено, гполиэпихлоргидрпнмалеинатгексахлортрициклоундеценатангидрид,2,3,4,11,11-гексахлортрицпкло-(2,1,0,4)-ундецендикарбоновой,7-кислоты( невступивший в реакцию)"Полученную смолу отверждают со стиролом в присутствиями инициатопа (перекиси бензои. ла) и ускорителя (диметиланплина) по известной методике.Ниже приводят физико-химические свойства отвержденного полиэпихлоргицринмалеинатгексахлортрициклометилупдецената. 1. Способ получения полпэфирных смол путем взаимодействия эпихлоргидрина с кислотным компонентом, от,гичаошийся тем, что, с целью придания полиэфирам повышенной огнестойкости, в качестве кислотного компонента применяют ангидриды 1,2,3,4,11,11-гексахлортрицикло-(2,1,0,4) - ундецен-дикарбоновой кислоты. 2, Способ по п. 1, от гича 1 ощийся тем, что в качестве ангидридов указанной кислоты примеяют ангидрид 1,2,3,4,11,11-гексахлортрицикло- (2,1,0,4) -ундецен- дикарбоновой - 7,8- кислоты или ангидрид 1,2,3,4,11,11-гексахлортрицикло - (2,1,0,4) -6 - метилундецеп-дикарбоновой,8-кислоты. 3. Способ по пп. 1 и 2, отличаюиийся тем, что в реакционную массу при достижении кислотного числа 25 - 39 лг КОНг вводят малеиновый ангидрид.