Способ получения n, n, n-tpиaлkильпыx производных боразола

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 338580 Союз Советских Социалистических Республик,УФ,ва М ависимое от авт. свидетель аявлено 01 Х 11.1969 (Юе 13 присоединением заявкиМПК С 0715 180 Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР.бликовапо 28.Х.1971. Бюл тень М Дата опубликования описания 21.ХП,19 Авторыизобретен А, Ф. Жигач, В. Т, Лаптев, А. Б, Петрунин, Д Р. И. Федотова и С. Ф. Смирнов еккер,Заявител ПОЛ УЧ ЕН ИЯ К,К,К-ТР ИАЛ К ИЛ ЬНПРОИЗ В ОДН ЪХ БО РАЗ ОЛА СПОС 1Изобретение относится к области получения производных боразола, а именно к новому способу получения К,К,К-триалкильных производных боразола.Благодаря сравнительной устойчивости бор азольного кольца к окислителям и гидролизующим агентам различные производные ооразола находят применение для синтеза борсодержащих полимеров, обладающих масло- стойкостью и повышенной термостойкостью, 10Известен способ получения К,К,К-триалкильных производных боразола, заключающийся в том, что боргидриды щелочных металлов подвергают взаимодействию с галогенидами бора и первичными алифатическими 15 аминами,Известный способ сложен по своей технологии, поскольку необходимо отделение от реакционной смеси образующихся галогенидов щелочных металлов, а также очистка готовых 20 продуктов.С целью упрощения процесса получения К,К,К-триалкильпых производных боразолд предложено вводить в реакцию с первичным алифатическим амином пентаооран. 25Процесс проводят при нагревании, желательно при температуре 150 - 210 С, при атмосферном или повышенном давлении.Для достижения максимального выхода целевых продуктов на 1 моль исходного пента боранаберут 5 моль первичного алифатического амина.Целевые продукты выделной смеси известными приечественный. П р и м е р 1. В автоклав емкостью 107 мл, снабженный манометром и продутый сухим азотом, вводят 7,5 г смеси, состоящей из 1,65 г пентаборана(26,1 ммоль) и 5,85 г этиламина (130 ммоль) при температуре 20 СЗатем реакционную массу в течение 1,5 час обогревают на масляной бане при температуре 200 - 205 С. После этого прекращают нагревание, температуру доводят до 20 С. При этом давление в автоклаве составляет 45 атм, Количество образовавшегося водорода при нормальных условиях составляет 4106 мл (стехиометрическое количество 4190 мл).Реакционную массу подвергают разгонке при атмосферном давлении в приемник, охлажденный до температуры минус 78 С.Вся жидкость перегоняется при температуре 140 С. В приемнике конденсируется бесцветная прозрачная жидкость, представляющая собой чистый К,К,К-триэтилборазол.Выход по пентаборануколичественный, Найдено, вес. с/о: В 19,2; С 44,1; Н 11,2; К 25,3,ВзНзКз (СеНз) 33Вычислено, вес. огго: В 19,70; С 43,75; Н 11,03; К 25,52.Найдено: т. пл. - 49 С, и" 1,4374, мол. вес, 168,5.По литературным данным; т. пл. - 49,6 С, и 1,4384, мол. вес 164,69.П р и м е р 2. В автоклав емкостью 107 мл, снабженный манометром и продутый сухим азотом, вводят 11,80 г смеси, состоящей из 1,71 г пентаборана(2,1 ммоль) и 10,09 г и-бутиламина (137,3 ммоль) при температуре 20 С.Затем реакционную массу в течение 1,5 час обогревают на масляной бане при температуре 200 - 210 С. После этого прекращают нагревание и температуру доводят до 20 С. При этом давление в автоклаве составляет 47,5 атм при нормальных условиях. Количество образовавшегося водорода составляет 4120 мл (стехиометрическое количество 4250 мл). Реакционную массу перегоняют в приемник, охлажденный до - 78 С под вакуумом (остаточное давление 1 мм рт. ст.).При температуре паров 120 - 125 С в приемнике конденсируется 10,97 г прозрачной бесцветной жидкости, представляющей собой И,1 ч,Х-трибутилборазол. Других продуктов при перегонке не обнаружено, Выход по пентаборануколичественных.П р и м е р 3, В колбу, продутую сухим очищенным азотом, вводят 33,24 г смеси, состоящей из 4,88 г пентаборана(7,5 ммоль) и 28,36 г и-бутиламина (387,5 ммоль),318580Затем реакционную смесь нагревают с обратным холодильником при температуре 170 -175 С до прекращения выделения водорода.Всего выделяется при нормальных условиях 5 12040 мл водорода (стехиометрическое количество 12100 мл).В колбе образуется 31,95 г бесцветного прозрачного продукта, представляющего собойИ,гч, К-тр и бутил бор аз ол.10 Выход по пентаборану99,57 юНайдено, огго: В 12,8; С 58,0; Н 12,3; мол. вес246,0.Вычислено, о/о; В 13,04; С 57,97; Н 12,15;мол. вес 248,85.15 Найдено: и" 1,4520; с 1 0,8432.По литературным данным: п" 1,4515; д 4 о0,8426,Предмет изобретения201. Способ получения М,К,Х-триалкильныхпроизводных боразола на основе первичных алифатических аминов, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, пентабо ранподвергают взаимодействию с первичным алифатическим амином при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными приемами.2. Способ по п. 1, отличагощийся тем, что 30 процесс ведут при температуре 150 - 210 С.3. Способ по п, 1, отличающийся тем, чтопроцесс ведут при молярном отношении пентаборанак первичному алифатическому амину, равном 1: 5.Составитель М. МакаровРедактор Е, П. Хорииа Техред А, А, Камышиикова Корректоры; В. Петроваи Е. ЛасточкинаЗаказ 3549/14 Изд, Хв 1519 Тираж 473 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прн Совете Министров СССРМосква, 7 К, Раушскав наб., д. 4/5Типографии, пр. Сапунова, 2