Способ получения 4-метилпентена-1

СПИИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Союз Саеетских Социалистических РеспубликЗависимый от патента М ПК С 07 с 3(20 С 07 с 11/02 явлено 11.1 Ч.1968 ( 32560 2.1967, М 7.Х.1971. 49837 1 ЧО 120, ФБюллстсиь е 30 иоритет 15. Комитет по дела зобретеиии и открытиипри Сосете МииистрооСССР ДК 54.313:66.095.2 (088.8) убликовано оп.бликования описания 6.1.1972 Авторыизобретения 11 ност ейер, Эрхард Зи и Ханс-Д деративная Рес Ииостран Гланцшт деративиая Ресянцыггель, Хельтер Руппулика Гср т Мегерлайн рхард НИ 1) Заявите ая фирмаОфф А, ГГнулика Ге(Ф 3 ан 1 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-ЧЕТИЛПЕНТЕНА 2 Изобретение относится к способу получения 4-метилпентеиадимеризацией пропиле 3 а. Известен способ получения 4-метилпентенадимеризацией пропилена в присутстзии катализатора, полученного деметаллироваиием органического соединения лития, например 1.1 - К, где К - алкильный радикал с 2 - 18 атомами углерода, арильный или циклоалкильный радикал. Деметаллирование осуществляют обработкой 1.1 - К щелочным металлом в среде инертного растворителя. Процесс димеризации проводят в срезе этого же растворителя при повышенной температуре, например при 160 - 180 С, и давлении не меньше 10 ати, например 180 - 200 пти, Однако при осуществлении этого способа количественное выделение продуктов димеризации затруднено, что приводит к попаданию части полученных гексенов вместе с катализатором на стадию димеризации, а следовательно, к уменьшению скорости реакции.Целью изобретения. является упрощение процесса димеризации, а также повышение выхода продукта. Для этого димеризацию осуществляют в газовой фазе после отгонки инертного растворителя от катализатора.Желательно проводить процесс при 120 - 150 С и давлении 150 в 5 ати. Для деметаллирозаиия оргаиглеского сослГиения лития на с. ядии и 11 иГОгоьления кятялизят 013 Я 13 кяес 3 ве иело иого мсталла прслпочтитсльио примсиять калий.5 Для достижения хорошей скорости превращспия необходим иал твсрдым контактом пропускать газообразный прон:лен высокой кониснт 13 ации. Процесс проводят в обычных аппаратах, рабог;ющих под давлением, ко тотыс или содержат устройства лля перемеИ 1:1:3 ЯИ 151, ЛИ .О, Т ОЬТЬ ВСТР 51 ХИВЯ 1 ОИихИС 51, качя 10 ии 31 ис 51:1 ли врящаюи 13 ися.П 13 е;л и Г Я с 3 ь 1 Й с и О с 0 О м 0 ж и 0 О си с с т 13 л я т ьис;рсрышо. Одвтко при этом техиерятуру 15 Рс 11 ц 1 и 13 е 1.031 си:УстсЯ полле 35 кив 1 Гь ии 51;е150"С, иосколькт. в 1 ис эт 011 тех;псрат; 1311 может иояви 1 ься определенная усталость контякга.Для провеле:ия процесса в реакционный 20 сосул с твер;ым катализатором впускаютпрошглеи и пос,е этого проводят лимеризяцию при указанных давлении и температуре.Г 10 исгсчснии 2 - 1 О чпс, когда иарциальиое давление паров гекссиа приближается к вс ли иис пасыцсния, реакционную смесь, состоящую практически только из изомеров гексеиа и пропилс 1 а, выпускают. Следует избегать превышения давления насыщенных паров.317194 3Давление насыщенныхс 95/, 4-метилпентена пературах.Температура, С 100 110Давление, атм 3,9 4,9 4вают. Оба конца трубы соединяют трубопроводом с циркуляционным насосом. Этот циркуляционный трубопровод имеет устройство для введения пропилена и вывода продуктов реакции. После того как трубу закрыли, аппаратуру несколько раз продувают пропиленом, свободным от примесей азота, и нагревают до 145 С, Во избежание конденсации необходимо поддерживать температуру, соответствующую температуре реакции, во всей аппаратуре. При помощи жидкостного насоса предварительно испарившийся пропилеи сжимают до 30 ати. После этого включают циркуляционный насос, производительность которого составляет 10 мз/час.Газовый поток движется в реакционной трубе снизу вверх, Течение реакции контролируют при помощи газовой хроматографии. После того как парциальное давление паров гексена достигает 9 атм, каждый час отбирают 0,3 лР циркулирующих продуктов реакции. Смесь, продуктов вводят под давлением 10 ать В НаСадОЧНуЮ КОЛОННУ (1 к,50 Л 1 М, флегмовое число 1:1) сбоку на высоте половины колонны, Под этим давлением отгоняют в верхней части колонны при 20 С пропилеи, который сжижается при 8 С в охлаждаемом водой холодильнике. Каждый час таким образом получают 5,2 кг пропилена, направляемого в запасной резервуар, из которого добавляют в реактор необходимое количество пропилена, расходующегося в процессе димеризации. Получающиеся димеры находятся в жидком состоянии в перегонном кубе при температуре низа колонны около 150 С и могут быть выпущены при охлаж. денни. Получают 320 г,продукта реакции в час, который на 95% состоит из 4-метилпентенаи который перегонкой может быть переработан в чистый 4-метилпентен. паров смеси гексена при различных тем 120 130 140 150 6,0 7,3 8,8 10,8 Предмет изобретения НохринаКорректоры: И. Шматова и Т. Бабакина Редактор О. Кузнецова ЦПИИПИ 3 аказ 34539 Изд. Мз 1440 Тираж 473 Подписное Типография, пр. Сапунова, 2 Реакционная смесь может быть легко:азделена на пропилеи и продукты димеризации.Непрореагировавший пропилеп возвращаютв реакционный аппарат, а 4-метилпснтеп, 10кипящий при 53,9 С, легко отделяется от высококипящих изомеров гексена,П р и м е р 1. Расплавляют 20 г металлического калия в 1-литровой колбе в 500 мл циклогексана при 80 С в атмосфере азота. Металл в течение 2 - 5 мин диспергируют приинтенсивном перемешива ни и со скоростьювращения 10000 - 15000 об/лсия. После этогопрекращают нагревание, выключают псрсмешивание и охлаждают исходную смесь до 20- 5 С. При этой температуре и медленномперемешивании стеклянной мешалкой прикапывают раствор 33 г бутиллития в 1 б 5 млциклогексана, Медленное псрсмешиванпспродолжают еще в течение 2 час до окончания диметаллирования, Полученную в результате суспензию катализатора передавливают в 5-литровой вращающийся автоклав,который предварительно заполняют азотом.Из автоклава с помощью вакуума полностью 30удаляют диспергатор.В автоклав загружают 1,5 яг пропилена инагревают его до 145 С, Начальчое давлениесоставляет около 30 ати. Лвтоклав вращают10 час. В течение этого времени давление падает до приблизительно 190 ати, Лвтоклаввынимают из обогреваемого вращающегосяустройства и устанавливают в обогреваемыйблок. При температуре около 80 - 90 С и интенсивном охлаждении медленно выпускают 40избыточный пропилеп, после чего отгоняют345 г смеси димеров с содержанием около91,2% 4-метилпентена.После охлаждения автоклава до комнатной температуры его можно ьновь заполнять 45пропиленом, а оставшийся в автоклавс катализатор применять для димеризации пропилена.П р и м е р 2. Лналогично примеру 1 получают пятикратное количество суспензпп катализатора. Циклогексан, применяющийся вкачестве диспергатора, удаляют из реакционной колбы при перемешивании в вакууме.Оставшийся в виде тонкого порошка катализатор вносят в инертной атмосфере в вертикально стоящую реакционную трубу длиной3 м с внутренним диаметром 100 мм, установленную на находящуюся на земле металлическую пластину На верхней части трубыукрепляют вторую пластину и трубу закрыСоставитель В 1. Способ получения 4-метилпентенадимеризацией пропилена в присутствии катализатора, полученного деметаллированиеморганического соединения лития обработкойего щелочным металлом в среде инертногорастворителя, при повышенной температуреи давлении не меньше 10 атм, отличающийсятем, что, с целью упрощения процесса, последний осуществляют в газовой фазе послеотгонки инертного растворителя от катализатора.2. Способ по п, 1, отличающийся тем, чтопроцесс осуществляют при 120 - 150 С и давлении 150 в 5 ати.3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем,что в качестве щелочного металла применяют калий,