311921

311921 Союз Совегских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 02 111.1970 ( 1409924(23-4) 1 9/38 П с присоединением заявкиКомитет по делам изобретений и открытийПриоритет Опубликовано 19,7111.1971, Бюллетень25 ДК 547.341,07(088.8 при Совете Министров СССР1, 1971 ата опубликования описани Авторы зобретення С, В, Кривун, О. Ф, Возиянова и С. Н. Барано Заявитель Донецкое отделение физико-органической химии института физической химии АН Украинской ССРИРАНИЛФОСФОНОВЫХ КИСЛО ОСОБ ПОЛУЧЕ Изобретение относится к способам получения фосфоновых кислот, а именно к новому способу получения пиранилфосфоновых кислот общей формулы О=Г,ОЯ) Б.)и0 незамеПредлагаемыи способ получения пиранилфосфоновых кислот основан на известной реакции Арбузова, заключающейся в изомеризации эфиров фосфористой кислоты под действием галоидных алкилов или ацилов, Известен способ получения эфиров фосфоновых кислот, связанных с гетероциклом, например эфиров акридилфосфоновой кислоты, изомеризацией триэтилфосфита в присутствии хлорзамещенного акридина, Однако пиранилфосфоновая кислота и ее эфиры не пслучены и являются новыми.Предлагаемый способ получения пиранилфосфоновых кислот представляет собой пергде К - например, замещенный щенный фенил; п = 1 - 4. вый случай перегруппировки Арбузова с органическими ароматическими катионами. Полученные соединения могут найти применениедля синтеза разнообразных физиологически5 активных соединений.Предлагаемый способ заключается в том,что триэтилфосфит подвергают взаимодействию с галоидными солями пирилия при нагревании с одновременной отгонкой галоидного10 алкила, с последующим гидролизом полученного эфира концентрированной соляной кислотой при кипячении и выделением целевогопродукта известными приемами,В качестве галоидных солей пирилия ис 15 пользуют хлориды, бромиды или иодиды 2,6 дифенилпирилия, 2,6-ди-(п-бромфенил-пирилия, 2- и 4-фенил,6-бензопирилия, которыеподвергают взаимодействию с небольшим избытком триэтилфосфита,20 П р и м е р. В четырехгорлую колбу с мешалкои, капельнои воронкои, термометром инасадкой Вюрца помещают 4,71 г (0,01 моль)2,6-ди-(п-бромфенил) пирилийбромида, К нагретой до 100 С соли при перемешивании в25 течение 5 - 10 вин по каплям прибавляют2,5 г (0,015 лтоль) триэтилфосфита. Образующийся ри этом бромистый этил отгоняется.Далее реакционную смесь выдерживают0,5 час при 100 С. Для гидролиза полученный30 эфир кипятят с 15 лтл концентрированной соЗаказ 3077/3 Изд.1259 Тираж 473 Подписнос ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 ляной кислоты при интенсивном перемешивании в течение 2 час, Образовавшийся осадок отделяют, растворяют в насыщенном растворе бикарбоната натрия, раствор экстрагируют дважды бензолом и эфиром и нейтрализуют несколькими каплями соляной кислоты.Полученная 1 а,а-ди-(п-бромфенил) -пиранил-фосфоновая кислота плавится при 181 С (из бензола). Выход 3,2 г (70,0%).Вычислено, /о. С 43,46; Н 2,77; Вг 33,85; Р 6,56.С 1 уН 1 зВг 204 Р.Найдено, : С 43,64; Н 3,17; Вг 32,36; Р 6,70.Аналогичным образом получены фосфоновые кислоты из 2,6-дифенилпирилийбромида,2,6-дифенилпирилийоидида, 2-фенилбензопирилийбромида, 2-фенил,6,7,8-тетрагидробензопирилийбромида, 2,6-дианизилпирилийбро.мида.5 Предмет изобретения1, Способ получения пиранилфосфоновыхкислот, отличающийся тем, что триэтилфосфит подвергают взаимодействию с галоидной 10 солью пирилия при нагревании с последующим гидролизом полученного эфира концентрированной соляной кислотой и выделением целевого продукта известными приемами.2. Способ по п, 1, отличающился тем, что 15 процесс ведут при кипячении реакционнойсмеси.