Способ получения фторзамещенных кислородсодержащих соединений

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУЗИ 892 Союз Советских Социалистических РеспубликКомитет по делам зобретеиий и открытий при Совете лтииистров СССРюллетень25 Дг 547,284,07(088,8 547,27.07 (088.8) публиковано 19,7111.1971. ата опубликования описания 11.Х.1971 Авторы зобретения И, Л. Кнунянц, Р. Н. Стерлин, В. Н. Фросин, В, М. Измайлов,Г, Н, Борисова и И. Н, феоктистоваЗаявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФТОРЗАМЕЩЕННЫХКИСЛОРОДСОДЕРЖАЩИХ СОЕДИНЕНИЙ 4; 6,24; Пример 2. примеру 1, из 0 и 165 логь д 5 фракцию с т щую с.о,бой фторбутилмети.Проводя опы г аналогично ,875 лголь перфторизобутилена тметплового эфира получают кип, 97 - 100 С, п редст авл яю-пер фтор метил,2,4,4,4-пентаовый эфир (выход 10%) форСН - Сг 2 - СН 2 - О - СН 3 Пр 0 мулыСз1,3058; д 4 1,4323. 29,6; 22,92,Найдено, %; СГ 60,25; 59,96; Мйр 3СНсЕ 80Вычислено, %: С 24,4;Мгтр 32,63.Одновременно получают168 - 175 С - ди- (1,1,3-т р и,3; Н 2,47; 2,246 1. 6179 ракцию с т. кип, идро) - перфторИзобретение относится к области получения,новых ценных химических соединений, которые могут найти применение в синтезе физиологически-активных веществ и важных полупродуктов в промышленности полимерных материалов.С целью получения фторсодержащих кетонов и эфиров, не описанных в литературе, предлагается способ, состоящий в том, что простые диалкиловые эфиры обрабатывают перфторолефинами при температуре 200 - 300 С, причем при температуре 200 - 250 С и продолжительности процесса 14 час основным продуктом являются простые фторсодержащие эфиры, а при,нагревании от 260 до 300 С в течение 38 час образуются кетоны.Целевые продукты выделяют известными приемами, например перегонкой в вакууме.Полученные соединения представляют собой бесцветные подвижные жидкости со специфическимм з ап ахом.П р и мер 1. 1,5 ттоль перфторэтилена и 0,8 доль эфира нагревают 14 час в стальном автоклаве при 300 С. Из полученной реакционной смеси при перегонке выделяют 18,1 г (выход 26%) фракции с т. кип. 104 - 106 С, представляющей собой 1-метил, 2, 3, 3, тетрафторпропилэтиловый эфир формулы СР 2 Н - С 12 - СН (СН) - О - СН 5, гг 1,3356; дге 1,158,Найдено, %: С 41,53; 41,31; Н 5,9Р 43,64; 43,20; ЛИр 31,16.С,Н 1 с 4 О.Вычислено, %: С 41,4; Н 5,75; Е 43,6;5 ЛИр 30,78.Наряду с 1-метил,2,3,3-тетрафторпропилэтиловым эфиром с выходом 43% выделяют 1- метил - 1,5 - дигидроперфторамилэтиловый эфир и с выходом 8% 1-метил,7-дигидро пер фторгептилэтиловый эфир.СР СН - СР 2 - СН 2 - 20; пд 1,3118; 1,3059; а 4 в 1409. ди 1,683.Найдено, о/,: С 26,74; 26,87; Н 1,85; 1,78; мол. вес 430; МР 51,40,С шНеР 1 бО.Вычислено, /,: С 26,9; Н 1,35; мол. вес 446; М/Ь 52,22.Аналогично взаимодействует перфторпропилен с диметиловым эфиром, перфторпропилен и трифторэтилен с диэтиловым эфиром.П р и м е р 3. 0,6 моль фторпропилена с 0,4 моль диэтялового эфира нагревают 38 час в стальном автоклаве при 300 С.Полученную реакционную смесь перегоняют и выделяют фракцию с т. кип. 78 С (выход 20% ) - 1,1,1,4-тетрагидроперфторпентанон, формула СГз - Сг Н - СРз - С - СНз, идО 3118924Найдено, %: С 31,49; 31,48; Н 2,32; 2,46;Р 58,42; 58,67; мол. вес 190,6,Сзн 4 рбо.Вычислено, /о. С 30,9; Н 2,84; 1. 58,8; мол.5 вес 194; МР 26,14,Нар яду с 1,1,1,4-тетр а гидр оперфторпентаноном,выделены 1,1,1,2,3,3-гексафторпентан(выход 20%), 1-метил,3-дигидроперфторбутилэтиловый эфир (выход 13%), ди-метил 10 1,3-дигидроперфторбутиловый эфир (выход38%). Предмет изобретения15Способ получения фторзамещенных кислородсодержащих соединений, например 1-метил,2,3,3-тетрафторпропилового эфира, отлииаюи 1 ийся тем, что перфторолефины, напри мер перфторэтилен, подвергают взаимодействию с диалкиловыми эфирами, например диэтиловым эфиром, в автоклаве при температуре 200 - 300 С с последующим выделением целевого продукта известными приемами, Составитель М. Меркулова Редактор Т. Г, Шарганова Техред Е. Борисова Корректоры: И. М. Шматова и 3. И. Тарасова Заказ 2883/8 Изд. М 1159 Тираж 473 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2