Способ получения о-арил карбал-коксиалкиламидоалкил гилоидалкил тио-фосфонатов

,К АВТОРСКО Дополнительное к авт. св 22) Заявлено 1906.70 (21)присоединением заявки йо23) ПриоритетОпубликовано 230381. Б Г 9/40 осуда рственный комитСССРлам изобретенийн открытий 7.2607(088. а опубликования описЗаявитель 54) СПОСОБ ПОЛУ АЛКИЛАМИДОАЛК НИЯ О-АРИЛ-М-КАРБАЛКОКСИГАЛОИДАЛКИЛ)ТИОФОСФОНАТОВ ится получ мидоа в общ усовершенния 0-арилкил(галой Формулы где В - алкил, галоидалкил;В - дород, алкил;Ви - низший алкил;Аг - незамещенный или замещенный галоидом Фенил,которые обладают высокой фунгицидной активностью и могут найти применение в сельском хозяйстве.Известен способ получения соедйнений этой группы, по которому предва рительно полученный хлорид 0-арилалкилтиофосфоновой кислоты или хлорангидрид И-карбалкоксиалкиламидоалкилтиофосфоновой кислоты обрабатывают соответственно эфиром аминокислоты или фенолом в присутствии осно- . ваний. Однако исходные хлорангидриды тиофосфоновых кислот и свободные эфиры аминокислот . неустойчивы и ко- нечные продукты получаются с низкими выходами. Изобретение отно ствованному способу2С целью упрощения процесса и увеличения выхода конечных продуктов, предлагается получать 0-арил-й-кар,балкоксиалкиламндоалкил(галоидалкил)- тиофосфонаты на основе дихлорангидрида алкил(галоидалкил)тиофосфоновой кислоты последовательной обработкой соответствующими реагентами без выделения промеауточныхпродуктов, при этом эфир аминокислоты вводят в реакцию в виде хлоргидрата. Кроме того, раствор эквимолярных количеств дихлорангидрида алкил(галоидалкил)тиофосфоновой кислоты и хлоргидрата эфира аминокислоты в органическом растворителе обрабатывают последовательно 2 моль основания, затем 1 моль фенола и 1 моль основания.. П р и и е р 1. К раствору 10,7 хлоргидрата этилового эфира 6-аланина и 10,4 г дихлорангидрида метилтиофосфоновой кислоты в 100 мл хлороформа прибавляют по каплям при температуре от -20 до -15 С 14 г триэтилоамина. Смесь нагревают до 17 С и пере ,мешивают при этой температуре 1,5 ч, Затем вносят по каплям раствор 11,8 г 2,4,5-трихлорфенола и 7 г тризтиламина в 50 мл хлороформа при 0-5 С, перемешивают 1 ч и оставляют на ночь.308639 формула изобретения т 9 цРедактор Е. Месропова ТехредМ.Коштура Корректор Л. Иван Заказ 1619/43 Тираж 397 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушскай наб., д. 4/5филиал. ППП фПатентф, г, Ужгород, ул. Проектная, 4 Реакционную массу промывают водой,3-ным раствором едкого натра, сноваводой и сушат безводным сульфатомнатрия. После отгонки хлороформа илетучих продуктов в вакууме получают12,7 г 0-2,4,5-.трихлорфенил-М-К-карбэтоксиэтиламидометилтиофосфоната,о 1,5555. По литературным данными 2 ю 1,5520.в Найдено, : М 3;43; 3,76; С 126,86; 26,66; Р 7,251 7,26Снн, С 1 зМОьР 5,Вычислено, ; М 3,59; С 1 27,2;Р 7,93.П р и м е р 2. Аналогичным образом из 393,5 г хлоргидрата этиловогоэфира 0(-аланина, 382 г дихлорангидрида метилтиофосфоновой кислоты,418 г 2,4,3-трихлорфенола и 772 гтриэтиламина получают 780 г 0-2,4,5-трихлорфенил-Мкарбэтоксиэтиламидометилтиофосфоната (карбофосфоната).Выход продукта 86,8, и 1,5570.П р и м е р 3. По методике, аналогичной опыту в примере 1, из .11,4 гхлоргидрата этилового эфирар-аланина, 15 г дихлорангидрида хлорметилтиофосфоновой кислоты, 22,6 г триэтиламина и 14,9 г 2,4-дихлорфенолаполучают 5,65 г М-А-карбэтоксиэтиламидо-2,4-дихлорфенил-хлорметилтиофосфоната.Выход продукта 46, и, 1,5356.Найдено, г М 3,70; 3,63.С 4 ИС 1 МОз Р 5.Вычислено, : М 3,58,П р и м е р 4, По методике, аналогичной опыту в примере 1, из 7,0 гхлоргидрата этилового эфира ос-аланина, 9,24 г дихлорангидрида хлор-,метилтиофосфоновой кислоты, 13,9 мл ) триэтиламина и 11,4 г пентахлорфенола получают 10,5 г М-,;карбэтоксиэтиламидо-пентахлорфенилхлорметил,тиофосфоната.Выход продукта 42, п,1,3590.Найдено, : М 2,66 2,70,С,4 Н 4 С 1 М Оз Р 5 .Вычислено, ; М 2,83. Способ получения 0-арил-М-карбалкоксиалкиламидоалкил(галоидалкил)- тиофосфонатов общей формулы35у ОАгВ-РЮНСНОООВ,20где й - алкил, галоидалкил;й " водород или алкил;Н " низший алкил,Аг - незамещенный или замещенныйгалоидом Фенил,взаимодействием хлорангидрида тиоФосфоновой кислоты с .эфиром аминокислоты и Фенолом в присутствии оснований, о т л и ч а ю щ.и й с ятем, что, с целью упрощения процессаи, увеличения выхода конечных продуктов, смесь дихлорангидрида алкил(галоидалкил)тиофосфоновой кислотыс хлоргидратом эфира аминокислоты ворганическом растворителе, напримерв хлороформе, обрабатывают последовательно двумя молями основания, например триэтиламина, затем одним молем фенола и одним молем основания.