Пдтентно-техтгьиблио:

-Ф1 Зависимое от авт, свидетельства М -Заявлено 201969 (Щ 129844/23-5)с присоединением заявки М -ПриоритетОпубликовано 01.И.1971. Бюллетень У 21Дата опубликования описания 01.1 Х.1971 МПК С 08 д 31/28 Комитет по аелам изобретений и открытий при Совэте Министров СССРЗаявитель Б 11 / фт СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИОРГАНОСИЛОКСАНОВ Изобретение относится к способу получения полиорганосилоксанов.Известен способ получения полиорганосилоксанов путем конденсации дигидрокситриметилтрифенилтрисилоксана с гексаметилциклотрисилазаном при нагревании (200 С). Получают полимеры с мол. в. - 5000.Согласно предлагаемому способу для получения высокомолекулярных каучукоподобных полимеров с повышенной термо- и радиационностойкостью проводят конденсацию органоциклосилазана или органоциклосилоксазана с дифенилсиландиолом или метилфенилсиландиолом и исходные соединения берут в количестве, обеспечивающем соотношение амино и гидроксильных групп, равное 1: 2. Конденсацию проводят при 120 - 160 С в расплаве в течение 6 - 8 час. О полноте реакции судят по количеству выделившегося в процессе реакции аммиака или метиламина. В качестве циклосилоксазанов могут быть использованы, например, декаметил,5-диаза,7-диокса,4,6,8- тетрасилациклооктан, октаметил,5-диаза,5- дигидро,7-диокса,4,6,8 - тетрасилациклооктан. В качестве циклосилазанов используют гексаметилциклотрисилазан, октаметилциклотетрасилазан.Получают каучукоподобные полимеры с мол, в 600000 и термостойкостью порядка 370 С, которые могут найти применение в качестве термо-радиационностойких, а также не поддерживающих горение герметизирующих и изоляционных материалов.П р и м е р 1. В колбу, снабженную мешалкой и трубкой для отвода аммиака, помеща ют 2 г (10,009 моль) гексаметилциклотрисилазана и 5,92 г (0,027 моль) дифенилсиландиола и нагревают при температуре 120 - 160 С в течение 9 час при интенсивном перемешивании. Полноту реакции контролируют 10 по количеству выделяющегося аммиака, который поглощают титрованным раствором кис.лоты,Получают полимер с характеристическойвязкостью в толуоле т 1 =0,9 и температурой 15 стеклования - 20 С. Термостойкость, определенная методом термогравиметрического анализа, 370 С.П р и м е р 2. По методике, описанной в примере 1, исходя из 2 г (0,007 моль) октаметил 1,5 - диаза,6-дигидро,7-диокса,4,6,8-тетрасилациклооктана и 2,96 г (0,014 моль) дифенилсиландиола, получают 4,5 г каучукоподобного полимера с характеристической вязко.стью в толуоле т 1 = 1,02, температурой стек лования - 50 С. Предмет изобретения 1. Способ получения полиорганосилоксанов30 путем конденсации кремнийорганического дио. ла и циклических кремнийорганических амиЗаказ 2227/17 Изд.946 Тираж 473 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретении и откргятпй при Совете Ыинисгров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д, 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 нов при нагревании, отличающиися тем, что, с целью получения высокомолекулярных каучукоподобных полимеров с повышенной термо- и радиационностойкостью, в качестве амина используют циклосилоксазаны, а в качестве силандиола - дифенилсиландиол или ъ 1 етилфенилсиландиол и исходные соединения берут в количестве, обеспечивающем соотношение амино- и гидроксильных групп, равное ; 2.5 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтоконденсацию проводят при 120 в 1 С,