Способ получения 3-амино-5-н-гептил-1, 2, 4-триазола

"т.д ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 306 28 Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваС 070 55/06 Заявлено 01.Х 1.1969 ( 1381452/23 присоединением заявкикомитет по делам Приоритетизобретений и открытийпРи Саве е МнистРов ОпУбликовано 11 У 1.1971. В, ллетень19СССРДата опубликования описания 29.Л 1.1971 УДК 547.792.2 (088.8 торыобретен, А. Швинк Всесоюзный гос инститльский и проектныйышленности арственныи научно-исследов химико-фотографической пр явител СОВ ПОЛУЧЕНИЯ 3-АИИН 0-5-н-ГЕПТИЛ,2,4-ТРИАЗОЛА ышлзнного диен и в включена кислоты. кта невые1Изобретение относится к способам получения З-амино-и-гептил,2,4-триазола (1), который является полупродуктом для синтеза2-н-гептил-оксо-б-метил,2,4-триазоло,3-апиримидина и его галоидпроизводных. Эти 5соединения в последнее время широко применяются при изготовлении специальных сортовкинофотоматери алов как активирующие истабилизирующие добавки,Наиболее распространенный из известных 10методов способ получения 5-замешенныхЗ-амино,2,4-триазолов включает стадии получения ациламиногуанидинов и циклизациипоследних в триазол,Самый высокий выход ациламиногуанидинов достигается при сплавлении хлорангидридов карбоповых кислот с солями аминогуанидина.Наулучшими методами циклизации являются термическая циклизация ациламидогуанидинов или непродолжительное нагревание последних с 0,15 М водным раствором едкого кали. Выход З-амино-н-амил,2,4-триазола 25,3%Этот метод неудобен для пром 25производства, так как он двухстасхему производства должна бытьстадия получения хлорангидридаКроме того, выход конечного продусок. 30 Соединения 1 можно получить при взаимодействии бисульфата аминогуанидина и каприловой кислоты в присутствии Н 1 хтОз, Реакция протекает в течение 50 час при 130 - 140 С, причем выход целевого продукта 1 б,4%.Такой метод также не экономичен вследствие длительности процесса и низкого выхода.При получении 5-н-гексильного аналога соединения 1 из аминогуанпдинсульфата и иэнантовой кислоты, проводимом в присутствии азотной кислоты в течение 2 час при 180 С, выход продукта умеренный (49%), а использование сульфата аминогуанидина приводит к осмолению реакционной смеси.Общим недостатком двух последних методов является проведение реакции в присутствии азотной кислоты, что иногда приводит к внезапному взрывообразному разложеншо реакционной смеси.Цель изобретения - повышение выхода конечного продукта и упрощение технологии процесса - достигается тем, что после сплавления каприловой кислоты с хлоргидратом аминогуанидина полученный хлоргидрат икаприлоиламиногуанидина циклизуют щелочью и выделяют целевой продукт известными приемами.Сплавление каприловой кислоты с хлоргидратом желательно проводить при 170 -306128 Составитель 3, РамзоваРедактор Т, Г. Шарганова Техред А. Л. Камышиикова Корректор О. Б. Тюрина Заказ 2153/7 Изд.888 Тираж 473 ПодписноЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж.35, Раугнскан иаб., д, 45 Типографии,р. Сапунова, 2 175 С, а циклизацию вести при кипении реакционной массы.Выход перекристаллизованного соединения 1 составляет 75 - 85%, причем все исходные продукты выпускаются промышленностью,П р и м е р. В трехгорлую колбу на 2 л, снабженную механической мешалкой и термометром, загружают 100 г (0,9 г ноль) солянокислого аминогуанидина и 130,5 г (0,9 г моль, 143,6 л 1 л) каприловой кислоты, постепенно нагревают на масляной бане до 170 С и выдерживают 30 лия при 170 - 175 С (температура внутри колбы). После охлаждения реакционной смеси до 90 С и прибавления 80 мл (0.7 г моль) 5%-ного раствора едкого кали (рН 9) смесь доводят до кипения и кипятят 2 - 3 лшн.Теплый раствор нейтрализуют 4 лл (0,065 г лоль) 98%-ной уксусной кислоты до рН 6 - 7. Выпавший при охлаждении осадок отфильтровывают на воронке Бюхнера через бумажный фильтр, промывают 150 ял дистиллированной воды (3 раза по 50 ял), 30 ял этилового спирта и 100 мл эфира (2 раза по 50 мл),Продукт сушат на воздухе, а затем в сушильном шкафу при 80 - 90 С до постоянного веса. Выход 140 - 160 г (85,3 - 96,6% в пересчете на солянокислый аминогуанидин), т. пл. 124 в 1 С, После перекристаллизации из этилацетата получают 123 - 140 г (75 - 85%) З-амино-н-гептил,2,4-триазола в виде бес 5 цветных блестящих пластинок с т, пл. 132 --134 С. По литературным данным т. пл. 120 -125 С. Найдено, %: С 59,11; 59,38, Н 10,33; 10,21. 10 СЭН 18 Х 4. Вычислено, %: С 59,33; Н 9,93.Предмет изобретения1. Способ получения 3-амино-я-гептил 1,2,4-трназола сплавлением каприловой кислоты с производным аминогуанидина и выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения 20 технологии процесса, в качестве производного амипогуанидина применяют его хлоргидрат, а образующийся при сплавленин хлоргидрат н-каприлоиламиногуанндина циклнзуют 1 целочь 1 о,25 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтосплавление проводят при 170 в 1 С.3. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтоциклпзацию ведут при кипении реакционной массы.